书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ３０ 犎 １３ 　 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２６ — ２００８ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅狆狆犲狉犪狀犱犮狅狆狆犲狉犪犾犾狅狔狊 — 犘犪狉狋 ２６ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犲狉犮狌狉狔犮狅狀狋犲狀狋 ２００８  ０６  １７ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ５１２１ 《 铜及铜合金化学分析方法 》 共有 ２７ 部分 。 ——— 第 １ 部分 ： 铜含量的测定 ； ——— 第 ２ 部分 ： 磷含量的测定 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铅含量的测定 ； ——— 第 ４ 部分 ： 碳 、 硫含量的测定 ； ——— 第 ５ 部分 ： 镍含量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 ； ——— 第 ７ 部分 ： 砷含量的测定 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧含量的测定 ； ——— 第 ９ 部分 ： 铁含量的测定 ； ——— 第 １０ 部分 ： 锡含量的测定 ； ——— 第 １１ 部分 ： 锌含量的测定 ； ——— 第 １２ 部分 ： 锑含量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 铝含量的测定 ； ——— 第 １４ 部分 ： 锰含量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钴含量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 铬含量的测定 ； ——— 第 １７ 部分 ： 铍含量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 镁含量的测定 ； ——— 第 １９ 部分 ： 银含量的测定 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 钛含量的测定 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 镉含量的测定 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 硅含量的测定 ； ——— 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 ； ——— 第 ２５ 部分 ： 硼含量的测定 ； ——— 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 ； ——— 第 ２７ 部分 ： 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分为第 ２６ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责归口 。 本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、 北京矿冶研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责 起草 。 本部分由铜陵有色金属集团控股公司起草 。 本部分由大冶有色金属有限公司 、 北京矿冶研究总院参加起草 。 本部分主要起草人 ： 汪实富 、 邵从和 、 罗咏梅 。 本部分主要验证人 ： 李晓瑜 、 李玉琴 、 陈殿耿 、 袁玉霞 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２６ — ２００８ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 １ 　 范围 本部分规定了铜及铜合金中汞含量的测定方法 。 本部分适用于铜及铜合金中汞含量的测定 。 测定范围 ： ０．０００１％ ～ ０．１５％ 。 ２ 　 方法原理 试料以混合酸分解 ， 用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂 ， 在酸性条件下 ， 用氯化亚锡将二价汞还原成金 属汞 。 在室温下用空气作载气 ， 将生成的汞原子导入汞蒸气测量仪进行测定 。 ３ 　 试剂及材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 硫酸 （ ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 。 ３ ． ２ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 。 ３ ． ４ 　 混合酸 ： ２ 单位体积硝酸 （ １＋１ ） 与 １ 单位体积盐酸 （ １＋１ ） 混合 。 ３ ． ５ 　 重铬酸钾溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ６ 　 高锰酸钾溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ７ 　 盐酸羟胺溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ８ 　 氯化亚锡溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １０．０ｇ 氯化亚锡 ， 溶于 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ） 中 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶 中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ９ 　 余汞吸收液 ：［ ＫＭｎＯ ４ （ １０ｇ ／ Ｌ ） 与 Ｈ ２ ＳＯ ４ （ １．８ｍｏｌ ／ Ｌ ） 等体积混和 ］。 ３ ． １０ 　 汞标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３５４ｇ 预先用五氧化二磷干燥 ２４ｈ 的二氯化汞 ， 溶于少量水中 ， 加入 ５０ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 １０ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．５ ）， 用水定容 １０００ｍＬ ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 汞 （ 此标准贮存溶液有效期为 ５ 个月 ）。 ３ ． １１ 　 汞标准溶液 Ａ ： 移取 １０．００ｍＬ 汞标准贮存溶液 （ ３．１０ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．２ ）、 １ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．５ ）， 用水定容 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 汞 （ 此标准溶液有效期为 １ 个 月 ）。 ３ ． １２ 　 汞标准溶液 Ｂ ： 移取 １．００ｍＬ 汞标准溶液 Ａ （ ３．１１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １ｍＬ 重铬酸钾 （ ３．５ ）， 用水定容 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１ μ ｇ 汞 （ 溶液用时现配 ）。 ３ ． １３ 　 汞还原器 ： 规格为 ２０ｍＬ 、 ３０ｍＬ 、 ８０ｍＬ ， 具磨口 ， 还原瓶内装有自动封闭浮子 。 ３ ． １４ 　 余汞吸收器 。 ４ 　 仪器 智能型测汞仪 ， 附 ＧＰ ３ 型汞灯 。 所用智能型测汞仪在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 ０．０５×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ ； １ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２６ — ２００８ ——— 精密度 ： 用最高浓度的标准溶液测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过平均吸光度的 １．０％ ； 用最低浓度的标准溶液 （ 不是 “ 零 ” 标准溶液 ） 测量 １０ 次吸光度 ， 其标准偏差应不超过最高浓度 的标准溶液平均吸光度的 ０．５％ ； ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比 ， 应不小于 ０．８０ 。 ５ 　 试样 厚度不大于 １ｍｍ 的碎屑 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ ５ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量及分取试液体积 汞的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 试液总体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．０００１ ～ ０．０００５ １．０００ ５０ １０．００ ＞ ０．０００５ ～ ０．００２５ １．０００ ５０ ２．００ ＞ ０．００２５ ～ ０．０１０ １．０００ １００ １．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０５０ ０．５００ ２５０ １．００ ＞ ０．０５０ ～ ０．１５ ０．２００ ２５０ １．００ ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５ ） 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 混合酸 （ ３．４ ）， 盖上表皿加热溶解 （ 溶样温度控制在 ２００℃ 以下 ）， 蒸发至体积 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ （ 不能蒸干 ）， 加水约 ３０ｍＬ ， 煮沸 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ 驱除氮的氧化物 ， 取下冷至室温 ， 按表 １ 将试液移入相应容量瓶中 ， 以水定容 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 分取溶液于 ５０ｍＬ 容量瓶中 。 加入 ２０ｍＬ 水 ， １ｍＬ 硫酸 （ ３．１ ）， １ｍＬ 高锰酸钾溶液 （ ３．６ ）， 放置 １５ｍｉｎ 后 ， 边摇动边逐滴加入盐酸羟胺溶液 （ ３．７ ） 到紫红色刚褪去并过量 １ 滴 ， 用水稀释至 刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ３ 　 移取 ５．００ｍＬ 溶液 （ ６．４．２ ） 于还原瓶中 ， 加入 ２．０ｍＬ 氯化亚锡溶液 （ ３．８ ）， 迅速接通测汞仪气 路 ， 测量试液的吸光度 。 所测吸光度减去随同试料的空白溶液的吸光度 ， 从工作曲线上查出相应的汞的 质量浓度 ， 余汞吸收 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 移取 ０ｍＬ 、 ２．５ｍＬ 、 ５．０ｍＬ 、 ７．５０ｍＬ 、 １０．０ｍＬ 、 １２．５ｍＬ 、 １５．０ｍＬ 汞标准溶液 Ｂ （ ３．１２ ）， 置于 一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加 ２０ｍＬ 去离子水 ， １ｍＬ 硫酸 （ ３．１ ）， １ｍＬ 高锰酸钾溶液 （ ３．６ ）， 放置 １５ｍｉｎ 后 ， 边摇动边逐滴加入盐酸羟胺溶液 （ ３．７ ） 到紫红色刚褪去并过量 １ 滴 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ５ ． ２ 　 在与测量试液 （ ６．４．３ ） 相同条件下 ， 测量系列标准溶液的吸光度 ， 以汞的质量浓度为横坐标 、 吸 光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算汞的质量分数 狑 （ Ｈｇ ）， 数值以 ％ 表示 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２６ — ２００８ 狑 （ Ｈｇ ） ＝ ρ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 ０ · 犞 １ × １