ICS79.010 B71 中华人民共和国国家标准 GB/T33021—2016 有机型木材防腐剂分析方法 三唑及苯并咪唑类 Analyticalmethodfororganicwoodpreservatives—Triazolesandbenzimidazole 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由国家林业局提出。 本标准由全国木材标准化技术委员会(SAC/TC41)归口。 本标准起草单位:中国林业科学研究院木材工业研究所、中国热带农业科学院橡胶研究所、广东省 林业科学研究院、福建省漳平木村林产有限公司。 本标准主要起草人:蒋明亮、席丽霞、李晓文、陈利芳、黄健。 ⅠGB/T33021—2016 有机型木材防腐剂分析方法 三唑及苯并咪唑类 1 范围 本标准规定了三唑及苯并咪唑类有机型木材防腐剂有效成分的分析方法。 本标准适用于防腐剂及防腐木材中的环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯 有效成分的高效液相色谱(HPLC)分析。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T14019 木材防腐术语 3 术语和定义 GB/T14019界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 三唑类木材防腐剂 triazolewoodpreservatives 含有效成分为N-1,2,4三唑类化合物的防腐剂,主要包括环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇等。 3.2 苯并咪唑类木材防腐剂 benzimidazolewoodpreservatives 含有效成分为苯并咪唑基化合物的防腐剂,主要包括N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯。 4 环丙唑醇木材防腐剂分析方法 4.1 方法概述 本方法适用于测定防腐木材、防腐剂中环丙唑醇的含量。对于被测木材防腐剂或处理液,用甲醇直 接稀释。对于防腐木材样品,采用索氏抽提器或超声波清洗器并用甲醇抽提。样品中的活性成分以甲 醇-水(1+1)的混合液为流动相,采用HPLC测定,活性成分浓度用外标法进行计算。 4.2 仪器 4.2.1 高效液相色谱仪:UV检测器,C18色谱柱[150mm×4.6mm(内径),5μm]或类似色谱柱。为延 长洗脱柱寿命,可使用含相同填充料的保护柱。 4.2.2 分析天平:精确度0.1mg。 4.2.3 电钻或植物组织破碎机。 4.2.4 烘箱:温度范围250℃。 4.2.5 索氏抽提器及旋转蒸发器。 1GB/T33021—2016 4.2.6 超声波清洗器(工作频率:59kHz;功率可调:40%~100%)。 4.3 试剂与材料 4.3.1 环丙唑醇:分析纯。 4.3.2 甲醇:分析纯及色谱纯。 4.3.3 二次重蒸馏水。 4.3.4 0.45μm聚四氟乙烯膜。 4.4 标准样的准备 环丙唑醇先用色谱纯甲醇配制成1000mg/L的标样,再用色谱纯甲醇稀释,配制成浓度范围 2mg/L~40mg/L的标样。 4.5 待测样的制备 4.5.1 防腐剂:称取100mg(精确至0.1mg)原药、溶剂型及水溶性防腐液,用甲醇稀释,使被测物浓度 处于标样浓度范围之内,用0.45μm聚四氟乙烯膜过滤。 4.5.2 防腐木材:电钻钻取待测防腐木材样品边材,或者用植物组织破碎机粉碎待测样品边材,选取 10目~30目的木粉后混合,在105℃时烘干至绝干。制取提取液有两种方法(任选一种皆可):称取约 2.5g(精确至1mg)木粉用滤纸包好,置入索氏抽提器中,加入120mL分析纯甲醇抽提5h;或者称取 约1.0g(精确至1mg)木粉置入具塞试管中,加入20mL甲醇,用超声波浸提3h。提取液用旋转蒸发 器浓缩至干,适当加入色谱纯甲醇使有效物的浓度最终处于标样线性范围内,然后用0.45μm聚四氟乙 烯膜过滤。 4.6 色谱条件 检测波长225nm;柱温35℃;进样量20μL;流动相:甲醇-水(1+1)的混合液,流速1.5mL/min, 其中甲醇-水流速各为0.75mL/min。在此色谱条件下,一次检测需6min~10min,环丙唑醇保留时间 为3.9min~4.3min。进行下次分析前,应重新平衡色谱系统,约需5min。 4.7 计算 4.7.1 采用外标法定量。标准曲线的相关系数应大于0.99,如果小于0.99,则应调整浓度范围。使溶 液中有效物的浓度位于所选浓度线性范围内。并计算溶液中有效物浓度c1。 4.7.2 按式(1)计算防腐剂样品中有效物的浓度,保留3位有效数字: c=c1×F …………………………(1) 式中: c———防腐剂样品中有效物的浓度,单位为毫克每升(mg/L); c1———待测的溶液中有效物的浓度,单位为毫克每升(mg/L); F———制备防腐剂待测样品时体积的稀释倍数。 4.7.3 按式(2)计算防腐木材中有效物的含量,保留3位有效数字: R=c1×V×G/W …………………………(2) 式中: R———防腐木材中有效物的含量(保持量),单位为微克每克(μg/g); c1———待测的溶液中有效物的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V———制备待测样品溶液的体积,单位为毫升(mL),为了方便操作,V也可根据溶液重量与甲醇密 度计算得到; 2GB/T33021—2016 G———制备待测样品溶液的稀释系数; W———用于抽提的木材质量,单位为克(g)。 4.7.4 防腐木材的抽提测定过程至少重复一次,二次测定值的相对偏差应不大于5%,抽提测定过程 回收率应不小于70%。 4.7.5 按式(3)计算载药量,根据木材密度,防腐木材中有效物的含量再折算成载药量(Ret),单位为千 克每立方米(kg/m3),并根据回收率进行校正: Ret=R×d×10-6/r …………………………(3) 式中: Ret———载药量,单位为千克每立方米(kg/m3); R———防腐木材中有效物的含量,单位为微克每克(μg/g); d———木材密度,单位为千克每立方米(kg/m3); r———回收率。 5 丙唑醇、戊唑醇木材防腐剂分析方法 5.1 方法概述 本方法适用于测定木材防腐剂及防腐木材中丙唑醇、戊唑醇的含量。既可用于测定单独三唑的含 量,也可用于测定混合物中各自的含量。对于被测木材防腐剂,用甲醇稀释至一定的浓度。对于防腐木 材样品,采用索氏抽提器或超声波清洗器并用甲醇抽提的方法。样品中的活性成分以乙腈-甲醇-水 (1+1+1)的混合液为流动相,采用HPLC测定,活性成分浓度用外标法进行计算,环丙唑醇也可采用 此法。 5.2 仪器 仪器同4.2。 5.3 试剂与材料 5.3.1 丙环唑:分析纯。 5.3.2 戊唑醇:分析纯。 5.3.3 环丙唑醇:分析纯。 5.3.4 乙腈:色谱纯。 5.3.5 甲醇:分析纯及色谱纯。 5.3.6 二次重蒸馏水。 5.3.7 0.45μm聚四氟乙烯膜。 5.4 标准样的准备 准备方法同4.4。 5.5 待测样的制备 制备方法同4.5。 5.6 色谱条件 检测波长225nm;柱温箱温度35℃;进样量20μL;流动相:乙腈-甲醇-水(1+1+1)的混合液,流 速1.5mL/min,其中乙腈-甲醇混合液流速为1.0mL/min,水的流速为0.5mL/min。在此色谱条件 3GB/T33021—2016 下,戊唑醇的保留时间为5.6min~6.0min,丙环唑的保留时间为6.9min~7.4min,环丙唑醇保留时 间为3.9min~4.3min,一次检测需10min~12min。进行下次分析前,应重新平衡色谱系统,约需 5min。 5.7 计算 计算方法同4.7。 6 N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯木材防腐剂分析方法 6.1 方法概述 本方法适用于测定防腐木材、防腐剂中N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯的含量。对于被测木材 防腐剂或处理液,采用乙酸-甲醇(1+10)的混合液进行稀释。对于木材样品,采用索氏抽提器用乙酸- 甲醇(1+10)的混合液抽提,用甲醇进行稀释,样品中的活性成分以甲醇-水(13+7)的混合液为流动 相,采用HPLC测定,活性成分浓度用外标法进行计算。 6.2 仪器 仪器同4.2。 6.3 试剂与材料 6.3.1 N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯:分析纯。 6.3.2 乙酸:色谱纯。 6.3.3 甲醇:分析纯及色谱纯。 6.3.4 二次重蒸馏水。 6.3.5 0.45μm聚四氟乙烯膜。 6.4 标准样的准备 称取N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯100mg(精确至0.1mg),置于100mL烧杯,加入10mL 冰乙酸,溶解后转入100mL容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀;配制为1000mg/L的标样,此标样用 甲醇稀释,配制成浓度范围2mg/L~40mg/L的标样。 6.5 待测样的制备 6.5.1 防腐剂:称取100mg(精确至0.1mg)原药、水溶性防腐液样品,用乙酸-甲醇(1+10)的混合液 稀释,使被测物浓度处于标样浓度范围之内,用0.45μm聚四氟乙烯膜过滤。 6.5.2 防腐木材:木粉的采集及干燥方法同4.5.2。称取约2.5g(精确至1mg)木粉用滤纸包好,置入 索氏抽提器中,加入120mL分析纯乙酸-甲醇(1+10)的混合液抽提5h。提取液用旋转蒸发器浓缩至 干,适当加入色谱纯甲醇使有效物的浓度最终处于标样线性范围内,然后用0.45μm聚四氟