ICS71.080.20 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T33065—2016 制 冷剂用氟代烯烃 酸度的测定通用方法 Fluorinatedolefinsforrefrigerantuse—Generalmethodfor thedeterminationofacidity 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会(SAC/TC63/SC9)归口。 本标准起草单位:浙江省化工研究院有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、常熟 三爱富中昊化工新材料有限公司。 本标准参加起草单位:浙江蓝天环保高科技股份有限公司、山东华安新材料有限公司、浙江衢化氟 化学有限公司、山东东岳化工有限公司、霍尼韦尔(中国)有限公司、临海市利民化工有限公司。 本标准主要起草人:史婉君、方路、庞银娟、刘宏健、刘红秀、李企真、陈州州、鬲春利、钱晓峰、 胡延风、黄煜。 ⅠGB/T33065—2016 制冷剂用氟代烯烃 酸度的测定通用方法 1 范围 本标准规定了用酸碱滴定法测定制冷剂用氟代烯烃中酸度的通用试验方法的方法原理、采样、试验 方法、允许差等。 本标准适用于低压、中压和高压制冷剂用氟代烯烃中酸度的测定。本试验方法检测灵敏度为 0.000005%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6680—2003 液体化工产品采样通则 GB/T6681—2003 气体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 方法原理 使试样气化,鼓泡进入盛有水的多孔式气体洗瓶中,吸收样品中的酸性物质,以溴甲酚绿为指示剂, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定,计算得到酸度(以HCl计)。 4 采样 4.1 仪器设备 4.1.1 采样钢瓶:1000mL或500mL的单阀或双阀型小钢瓶,工作压力应大于同等产品的压力。 4.1.2 采样瓶:1000mL或500mL磨口玻璃瓶。 4.1.3 采样导管:铜质或铁质的接头,铜管(中压和高压用)、玻璃管(低压用)等。 4.2 操作要求 4.2.1 中压和高压制冷剂用氟代烯烃的采样按GB/T6681—2003中的7.10的规定进行。采样钢瓶和 采样导管应经真空干燥,试样应以液相进入采样钢瓶,采样的总量应保证检验的需要。 4.2.2 低压制冷剂用氟代烯烃的采样按GB/T6680—2003中的7.1的规定进行。采样瓶和采样导管 (玻璃导管)应进行干燥处理,采样总量应保证检验的需要。 4.2.3 贴上标签并注明:产品名称、批号、采样日期及采样人姓名等,供检验用。 1GB/T33065—2016 5 试验方法 警告:本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况,使用者应采取适当的安全和健康防护措施。 5.1 一般规定 试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的 三级水。试验方法所用标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的 规定制备。 5.2 试剂 5.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L。 5.2.2 溴甲酚绿指示液:5g/L。 5.3 仪器 5.3.1 进样管:聚乙烯管等。 5.3.2 控制阀门:不易被酸腐蚀的不锈钢、铜等材质的两通阀门。 5.3.3 多孔式气体洗瓶:250mL。 5.3.4 微量滴定管:2mL或5mL,分刻度为0.01mL。 5.3.5 分液漏斗:250mL或500mL。 5.3.6 锥形瓶:250mL或500mL。 5.3.7 电子天平:最大称样量不小于3000g,感量为0.1g。 5.4 分析步骤 5.4.1 中压和高压制冷剂用氟代烯烃 在4个多孔式气体洗瓶(以下简称气体洗瓶)中各加入100mL水,用导管串联。将取样钢瓶和控 制阀门一端连接并擦干,称量,精确至0.1g。按图1将控制阀门另一端与第1个气体洗瓶连接,打开取 样钢瓶出口阀,调节控制阀门使液态试样气化后通过气体洗瓶,控制进样速率为4g/min~6g/min,放 出约100g试样,关闭取样钢瓶出口阀和控制阀门,从气体洗瓶取下并擦干,称量,精确至0.1g。将第 3个和第4个气体洗瓶中的溶液分别移入两个锥形瓶,各加入溴甲酚绿指示液1滴~2滴,第3个气体 洗瓶对应的锥形瓶中指示液的颜色不得浅于第4个气体洗瓶对应的锥形瓶中指示液的颜色,继续下述 步骤,否则重做。将第1个和第2个气体洗瓶的溶液合并到另一锥形瓶中,并加入溴甲酚绿指示液2滴~ 4滴,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为V1(mL)。同时 将第3个和第4个气体洗瓶对应的锥形瓶中的溶液合并,作为空白试验溶液,氢氧化钠标准滴定溶液的 消耗量为V0(mL)。 2GB/T33065—2016 说明: 1———取样钢瓶; 2———控制阀; 3———聚乙烯管; 4———多孔式气体洗瓶。 图1 酸度测定装置示意图 5.4.2 低压制冷剂用氟代烯烃 称取100g试样,精确至0.1g,放入分液漏斗中,量取100mL水放入分液漏斗,充分振荡摇匀 3min~5min,并适时释放压力,静置分层片刻后,所得水相放入锥形瓶中;再重复上述操作步骤3次, 将所得水相分别放入不同锥形瓶中。在第3次和第4次操作所得的水相中各加入溴甲酚绿指示液 1滴~2滴,第3次操作所得水相中指示液的颜色不得浅于第4次操作所得水相中指示液的颜色,继续 下述步骤,否则重做。将第1次和第2次操作所得的水相合并,加入溴甲酚绿指示液2滴~4滴,用氢 氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为V1(mL);同时将第3次和 第4次操作所得的水相合并,作为空白试验溶液,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为V0(mL)。 5.5 结果计算 酸度(以HCl计)的质量分数w,按式(1)计算: w=c(V1-V0)M m×1000×100% …………………………(1) 式中: V1———试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V0———空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); m———试样的质量的数值,单位为克(g); M———氯化氢的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=36.45)。 6 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值与这两个测定值的 算术平均值的相对值应符合表1要求。GB/T33065—2016 GB/T33065—2016 表1 两次平行测定结果的绝对差值与这两个测定值的算术平均值的相对值 酸度(以HCl计)/%两次平行测定结果的绝对差值与这两个测定值的算术 平均值的相对值/% ≤0.00001 ≤50 ≤0.0001 ≤40