GB-T 10338-2008 纸浆羧基含量的测定

书书书犐犆犛８５  ０１０犢３０中华人民共和国国家标准犌犅／犜１０３３８ — ２００８代替ＧＢ／Ｔ１０３３８ — １９８９纸浆　羧基含量的测定犘狌犾狆狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪狉犫狅狓狔犾犮狅狀狋犲狀狋　　２００８  ０８  １９发布２００９  ０５  ０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布书书书前　　言　　本标准代替ＧＢ／Ｔ１０３３８ — １９８９《纸浆羟基含量测定法》。本标准与ＧＢ／Ｔ１０３３８ — １９８９相比，主要变化如下： ——— 增加了前言； ——— 增加了原理、反应式、质量保证与控制、试验报告等章（本版的第３、４、１０、１１章）； ——— 将引用标准修改为规范性引用文件（１９８９年版的第２章；本版的第２章），增加了引用标准，并对其他相关措辞进行了修改； ——— 按照ＧＢ／Ｔ２０００１．４ — ２００１的要求，修改了试剂配制的内容（１９８９年版的第３章；本版的第５章）； ——— 修改了仪器的内容，增加了湿浆解离器（１９８９年版的第４章；本版的第６章）； ——— 修改了试样的制备，取消了干浆解离器磨碎过程（１９８９年版的第５章；本版的第７章）； ——— 修改了试验步骤的内容，将试验过程分成五部分，修改了纤维解离过程（１９８９年版的第６章；本版的第８章）； ——— 修改了结果的表述，完善了计算公式（１９８９年版的第７章；本版的第９章）； ——— 修改了ＥＤＴＡ溶液浓度的标定方法，增加了试剂，改变了试验过程中的试剂量，相应地修改了计算公式（１９８９年版的附录Ａ；本版的附录Ａ）。本标准的附录Ａ为规范性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会归口。本标准起草单位：中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中国制浆造纸研究院。本标准主要起草人：徐嵘、江帆、顾浩飞、刘怡、杨左军。本标准所代替标准的历次版本发布情况为： ——— ＧＢ／Ｔ１０３３８ — １９８９。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会负责解释。 Ⅰ 犌犅／犜１０３３８ — ２００８纸浆　羧基含量的测定１　范围本标准规定了用钙离子交换和ＥＤＴＡ容量法确定纸浆中羧基含量的测定方法。本标准适用于漂白浆及未漂浆羧基含量的测定。２　规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。ＧＢ／Ｔ４６２　纸、纸板和纸浆　分析试样水分的测定（ＧＢ／Ｔ４６２ — ２００８，ＩＳＯ２８７：１９８５，ＩＳＯ６３８：１９７８，ＭＯＤ）ＧＢ／Ｔ６０１　化学试剂　标准滴定溶液的制备ＧＢ／Ｔ７４０　纸浆　试样的采取（ＧＢ／Ｔ７４０ — ２００３，ＩＳＯ７２１３：１９８１，ＩＤＴ）ＧＢ／Ｔ６６８２　分析实验室用水规格和试验方法（ＧＢ／Ｔ６６８２ — ２００８，ＩＳＯ３６９６：１９８７，ＭＯＤ）ＩＳＯ５２６３１　纸浆　实验室湿解离　第１部分：化学浆解离ＩＳＯ５２６３２　纸浆　实验室湿解离　第２部分：机械浆解离（２０℃ ）ＩＳＯ５２６３３　纸浆　实验室湿解离　第３部分：机械浆解离（ ≥ ８５℃ ）３　原理钙溶液经过纸浆纤维做成的滤饼，钙离子与纤维中的羧基发生反应，用ＥＤＴＡ滴定过滤前后的钙溶液，测定钙离子的消耗量，以计算纤维的阳离子交换能力，从而测定纸浆中的羧基含量。４　反应式４．１　钙与羧基反应的离子反应式Ｃａ２＋＋２ＲＣＯＯＨ＝Ｃａ（ＲＣＯＯ）２＋２Ｈ＋溶液中的钙离子经过纤维滤饼，部分钙离子与纤维中的羧基发生反应。４．２　溶液游离钙离子与犈犇犜犃的络合滴定的离子反应式Ｃａ２＋＋Ｈ２Ｙ２－＝２Ｈ＋＋ＣａＹ２－溶液中的钙离子与ＥＤＴＡ络合反应。５　试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。５．１　Ｍｇ２＋ ＥＤＴＡ溶液，溶解０．５ｇ乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ二钠盐）（Ｎａ２Ｈ２Ｙ · ２Ｈ２Ｏ）及０．０１２５ｇ氯化镁（ＭｇＣｌ２ · ６Ｈ２Ｏ）于１０００ｍＬ的水中。将此溶液保存在聚乙烯塑料瓶中（浓度标定见附录Ａ）。５．２　氢氧化钙饱和溶液，称取０．５ｇ的氢氧化钙Ｃａ（ＯＨ）２，溶于１００ｍＬ的水中，过滤后获得氢氧化钙饱和溶液。５．３　钙储备液，称取１．５８ｇ无水乙酸钙，用水溶解，定容至１００ｍＬ，此溶液浓度大约为犮［Ｃａ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２］ ≈ ０．１ｍｏｌ／Ｌ。当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新制备。５．４　钙工作溶液，用移液管移取１．７ｍＬ钙储备液（５．３）用水定容至１Ｌ，此溶液浓度大约为１犌犅／犜１０３３８ — ２００８犮［Ｃａ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２］ ≈ ０．１７ｍｍｏｌ／Ｌ。用氢氧化钙饱和溶液（５．２）调节，使溶液最后的ｐＨ为６．５～７．０（用ｐＨ计测定）。５．５　稀盐酸溶液，犮（ＨＣＬ） ≈ ０．１ｍｏｌ／Ｌ，用量筒量取８．５ｍＬ的浓盐酸（ ρ ＝１．１８ｇ／ｍ，质量分数３６％～３８％），用水定容至１Ｌ。５．６　氨  氯化铵（ＮＨ３ ＮＨ４Ｃｌ）缓冲溶液，溶解６７．５ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃｌ）于５７０ｍＬ的２８％氢氧化铵（ＮＨ４ＯＨ）中，再加水稀释至１Ｌ，此溶液ｐＨ ≈ １０。５．７　铬黑Ｔ指示剂溶液，５ｇ／Ｌ，溶解０．５ｇ铬黑Ｔ及４．５ｇ盐酸羟铵于１００ｍＬ乙醇中。６　仪器一般实验室仪器及６．１　离子交换反应装置，见图１。６．２　湿浆解离器，结构见ＩＳＯ５２６３１，也可用能完全解离并对纤维损伤最小的高速搅拌器替代。　　１ ——— 分液漏斗；２ ——— 层析玻璃柱；３ ——— 玻璃砂芯（可用２号砂芯）；４ ——— 接收瓶。注：脱盐时用三角烧瓶或烧杯，钙离子交换时用２５０ｍＬ的容量瓶。图１　离子交换反应装置７　试样的制备试样的采取按照ＧＢ／Ｔ７４０的规定进行。２犌犅／犜１０３３８ — ２００８８　试验步骤８．１　试样的称取每个样品称取两份以上的试样。称取０．５ｇ～１．０ｇ的风干试样，精确至０．００１ｇ，试样质量应使钙离子的消耗量达到钙离子交换量的一半，否则交换将不完全。如果试样在０．５ｇ～１．０ｇ范围内，不能消耗钙离子一半左右，则可调节钙离子溶液的浓度。同时，另称取试样，按照ＧＢ／Ｔ４６２测定试样的水分。８．２　试样解离做两份试样的平行测定。称量层析玻璃柱的质量（准确至０．１ｇ）。将试样放入湿浆解离器（６．２）中，加入少量水，解离至无大纤维束存在，或根据试样的类别参照ＩＳＯ５２６３１、ＩＳＯ５２６３２或ＩＳＯ５２６３３进行湿解离，将全部纤维转移到层析玻璃柱中。将透过玻璃砂芯的细小纤维重新倾入层析玻璃柱中再过滤，以免损失。８．３　脱盐关闭活塞Ｂ，加入５０ｍＬ的稀盐酸溶液（５．５），用玻璃棒搅拌，使纤维与酸充分接触。打开活塞Ｂ，滤去盐酸，用玻璃棒轻压将试样铺匀，做成一个牢固均匀的滤饼。关闭活塞Ｂ，注入稀盐酸溶液（５．５），保持液面在滤饼以上２０ｍｍ～３０ｍｍ。装上盛有稀盐酸溶液（５．５）的分液漏斗，开启活塞Ａ及活塞Ｂ，以活塞Ｂ控制稀盐酸的流量约为４ｍＬ／ｍｉｎ（大约每分钟３０滴）。滤饼上应保持液面高度２０ｍｍ～３０ｍｍ，如此连续处理，直至滤液不含有其他阳离子为止，一般约需２５０ｍＬ的稀盐酸。用少量蒸馏水洗涤，洗涤时注意应将玻璃管上壁的盐酸洗净。开启活塞Ｂ，滤去积水，再次称量层析玻璃柱（内含试样）的质量，准确至０．１ｇ，