ICS77.120.99 H64 中华人民共和国国家标准 GB/T11064.14—2013 代替GB/T11064.14—1989 碳 酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoflithiumcarbonate,lithiumhydroxide monohydrateandlithiumchloride— Part14:Determinationofarseniccontent— Molybdenumbluespectropotometicmethod 2013-11-27发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法 GB/T11064.14—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:400-168-0010 010-68522006 2014年2月第一版 * 书号:155066·1-48183 版权专有 侵权必究 前 言 GB/T11064《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分: ———第1部分:碳酸锂量的测定 酸碱滴定法; ———第2部分:氢氧化锂量的测定 酸碱滴定法; ———第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法; ———第4部分:钾量和钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第6部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法; ———第9部分:硫酸根量的测定 硫酸钡浊度法; ———第10部分:氯量的测定 氯化银浊度法; ———第11部分:酸不溶物量的测定 重量法; ———第12部分:碳酸根量的测定 酸碱滴定法; ———第13部分:铝量的测定 铬天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法; ———第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第15部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第16部分:钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、镉、铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T11064的第14部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T11064.14—1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 钼蓝分光光度 法测定砷》。本部分与GB/T11064.14—1989相比主要变化如下: ———将“吸收40min”改为“吸收60min”; ———增加了重复性条款; ———对文本格式进行了重新编辑,增加了试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:新疆有色金属研究所、海门容汇通用锂业有限公司、江西赣峰锂业股份有限公司。 本部分主要起草人:关玉珍、赵兰芳、邓红云、易清云、曾宪勤、陈智媛。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T11064.14—1989。 ⅠGB/T11064.14—2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法 1 范围 GB/T11064的本部分规定了碳酸锂中砷量的测定方法。 本部分适用于碳酸锂中砷量的测定。测定范围为0.00001%~0.00020%。 2 方法提要 试料以盐酸分解,在碘化钾、氯化亚锡存在下,于盐酸介质中,用锌粒还原,生成的砷化氢用碘液吸 收。在0.2mol/L硫酸介质中,砷与钼酸铵形成砷钼黄用抗坏血酸使其还原成砷钼蓝络合物,于分光光 度计波长840nm处测量吸光度。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为分析纯试剂,所用水均为二次去离子水。 3.1 无砷锌粒:粒度φ1.5mm~3mm。 3.2 硫酸(1+1),优级纯。 3.3 硫酸(5+13),优级纯。 3.4 硫酸(1+99),优级纯。 3.5 盐酸(ρ=1.19g/mL),优级纯。 3.6 盐酸(1+1),优级纯。 3.7 氢氧化钠溶液(50g/L),优级纯。 3.8 碘化钾溶液(200g/L)。 3.9 氯化亚锡溶液(300g/L):称取30g氯化亚锡(SnCl2·2H2O),置于200mL烧杯中,加入50mL 盐酸(3.5),加热溶解至清亮,加入50mL水,摇匀。 3.10 碘吸收液:称取1g碘及1g碘化钾,置于250mL烧杯中,加入少量水溶解后,移入1000mL容 量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。转入棕色瓶中贮存。 3.11 硫酸-钼酸铵混合溶液:称取4.5g钼酸铵,用硫酸(3.3)溶解并用硫酸(3.3)稀释至100mL,混匀。 3.12 抗坏血酸溶液(10g/L),用时现配。 3.13 乙酸铅棉:称取10g乙酸铅,溶解于100mL水中,加入2mL冰乙酸,将脱脂棉浸透,在80℃~ 100℃烘干备用。 3.14 砷标准贮存溶液:称取0.6602g预先在100℃~110℃烘2h并于干燥器中冷却至室温的三氧 化二砷,置于烧杯中,加入20mL氢氧化钠溶液(3.7),微热溶解,加入12mL硫酸(3.2),移入500mL 容量瓶中,冷却至室温,以水稀释至刻度,摇匀。此溶液1mL含1mg砷。 3.15 砷标准溶液A:移取10.00mL砷标准贮存溶液(3.14),置于100mL容量瓶中,用硫酸(3.4)稀释 1GB/T11064.14—2013 至刻度,摇匀。此溶液1mL含100μg砷。 3.16 砷标准溶液B:移取10.00mL砷标准溶液A(3.15),置于100mL容量瓶中,用硫酸(3.4)稀释 至刻度,摇匀。此溶液1mL含10μg砷。 3.17 砷标准溶液C:移取10.00mL砷标准溶液B(3.16),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 摇匀。此溶液1mL含1μg砷。用时现配。 4 仪器与装置 4.1 砷化氢吸收装置,见图1。 单位为毫米 说明: A———150mL三角瓶; B———乙酸铅棉; C———无硫胶管; D———10mL比色管; E———玻璃导管;管尖内径1mm。 图1 砷化氢吸收装置 4.2 分光光度计。 5 试样 试样预先在105℃~110℃烘2h并于干燥器中冷却至室温。 6 分析步骤 6.1 试料 称取5.00g试样,精确至0.0001g。 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 2GB/T11064.14—2013 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 将试料(6.1)置于150mL三角瓶中,用少量水吹洗粘在瓶口的试料,沿瓶壁缓慢滴加25mL盐 酸(3.6)至试料溶解。加入8mL盐酸(3.5)、2mL碘化钾溶液(3.8)、1mL氯化亚锡溶液(3.9),加入 水至40mL,空白试液加水至65mL~70mL。每加一种试剂均需摇匀。放置15min。加入4g锌粒 (3.1),立即连接导管并插入盛有8mL碘吸收液(3.10)的比色管中,吸收60min。取下比色管。 6.4.2 往比色管中加入0.4mL硫酸-钼酸铵混合溶液(3.11),1mL抗坏血酸溶液(3.12),以水稀释 至刻度,摇匀。置于50℃~55℃水浴中,加热15min,取下,用水冷却至室温。 6.4.3 将部分溶液(6.4.2)移入3cm比色皿中,于分光光度计波长840nm处,以试剂空白为参比测 量其吸光度。 6.4.4 减去随同试料的空白溶液吸光度,从工作曲线上查出相应的砷量。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1 移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL砷标准溶液C(3.17),分别置于一组比色管 中,加入6mL碘吸收液(3.10),摇匀。以下按6.4.2进行。 6.5.2 将部分溶液(6.5.1)移入3cm比色皿中,于分光光度计波长840nm处,以试剂空白为参比,测 量其吸光度,以砷量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 注:试料(6.1)砷量在2μg~10μg范围时,移取砷标准溶液B(3.16),并用2cm比色皿测量吸光度。 7 分析结果的计算 砷的含量以砷的质量分数w(As)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(As)=(m1-m0)V×10-6 mV1×100…………………………(1) 式中: m1———从工作曲线上查得的测量试液中砷量,单位为微克(μg); m0———从工作曲线上查得的空白溶液的砷量,单位为微克(μg); m———试料的质量,单位为克(g); V———试液的总体积,单位为毫升(mL); V1———移取试液的体积,单位为毫升(mL)。 所得结果应表示至五位小数。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围,这两次结果的绝对 差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)情况不超过5%。重复性限(r)按表1数据采用线性内插法 或外延求得。GB/T11064.14—2013 GB/T11064.14—2013 表1 w(As)/% 0.000010 0.000074 0.00015 r/% 0.000003 0.000004 0.000005 8.2 允许差 实验室之间分析结果差值应不大于表2所列允许差。 表2 砷的质量分数/% 允许差/% 0.00001~0.00005 0.00001 >0.00005~0.00020 0.00