ICS77.120.99 H64 中华人民共和国国家标准 GB/T11064.8—2013 代替GB/T11064.8—1989 碳 酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoflithiumcarbonate,lithiumhydroxide monohydrateandlithiumchloride— Part8:Determinationofsiliconcontent— Molybdenumbluespectrophotometricmethod 2013-11-27发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法 GB/T11064.8—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:400-168-0010 010-68522006 2014年2月第一版 * 书号:155066·1-48129 版权专有 侵权必究 前 言 GB/T11064《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分: ———第1部分:碳酸锂量的测定 酸碱滴定法; ———第2部分:氢氧化锂量的测定 酸碱滴定法; ———第3部分:氯化锂量的测定 电位滴定法; ———第4部分:钾量和钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:钙量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第6部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法; ———第9部分:硫酸根量的测定 硫酸钡浊度法; ———第10部分:氯量的测定 氯化银浊度法; ———第11部分:酸不溶物量的测定 重量法; ———第12部分:碳酸根量的测定 酸碱滴定法; ———第13部分:铝量的测定 铬天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法; ———第14部分:砷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第15部分:氟量的测定 离子选择电极法; ———第16部分:钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、镉、铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T11064的第8部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T11064.8—1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 钼蓝分光光度法 测定硅量》。本部分与GB/T11064.8—1989相比主要变化如下: ———增加了重复性条款; ———对文本格式进行了重新编辑,增加了试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:四川天齐锂业股份有限公司、新疆有色金属研究所、新疆昊鑫锂盐开发有限公司。 本部分主要起草人:勾海霞、罗玉萍、朱湘玉、关玉珍、米永强、张秀丽、孙涛。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T11064.8—1989。 ⅠGB/T11064.8—2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第8部分:硅量的测定 钼蓝分光光度法 1 范围 GB/T11064的本部分规定了碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂中硅量的测定方法。 本部分适用于碳酸锂、单水氢氧化锂和氯化锂中硅量的测定。测定范围为0.0005%~0.050%。 2 方法提要 试料以盐酸分解,在弱酸性介质中硅与钼酸铵形成硅钼黄杂多酸,以硫酸、草酸消除磷、砷的干扰, 用抗坏血酸将硅钼黄还原为硅钼蓝,于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为分析纯试剂,所用水均为二次去离子水。 3.1 盐酸(1+1),优级纯。 3.2 硫酸(3+97),优级纯。 3.3 硫酸(33+67),优级纯。 3.4 氨水(1+5),优级纯,贮存于塑料瓶中。 3.5 钼酸铵溶液(50g/L),必要时过滤,贮存于塑料瓶中。 3.6 草酸溶液(50g/L),贮存于塑料瓶中。 3.7 抗坏血酸溶液(20g/L),用时现配。 3.8 对硝基酚指示剂(1g/L)。 3.9 硅标准贮存溶液:称取0.2140g预先在1000℃灼烧1h并在干燥器中冷却至室温的二氧化硅 (光谱纯)于盛有1g无水碳酸钠(优级纯)的铂坩埚中,加入3g无水碳酸钠,在950℃~1000℃高温 炉中熔融为亮红色并清澈透明,取出冷却,放入聚四氟乙烯烧杯中,用热水浸出,加热至溶液清亮,冷却, 移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含100μg硅。 3.10 硅标准溶液A:移取25.00mL硅标准贮存溶液(3.9),置于250mL容量瓶中,以水稀释至刻度, 摇匀。立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含10μg硅。 3.11 硅标准溶液B:移取10.00mL硅标准溶液(3.10),置于100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇 匀。立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含1μg硅。用时现配。 4 仪器 分光光度计。 1GB/T11064.8—2013 5 试样 5.1 碳酸锂、氯化锂试样预先在250℃~260℃烘2h,置于干燥器中,冷却至室温。 5.2 单水氢氧化锂试样应装满于塑料器皿中,密封贮存。 6 分析步骤 6.1 试料 称取5.00g试样,精确至0.0001g。 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验,加入与分解试料等量的酸,在低温下蒸发至近干。 6.4 测定 6.4.1 将试料(6.1)置于聚四氟乙烯烧杯中,用少量水润湿,盖上表面皿。碳酸锂缓慢加入约23mL盐 酸(3.1),单水氢氧化锂加入约21mL盐酸(3.1),氯化锂加入少量水和1mL盐酸(3.1)。低温加热至微 沸使完全溶解,冷却至室温,按表1移入容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。静置澄清。 6.4.2 按表1分取上部清液(6.4.1)置于50mL容量瓶中,加入1滴对硝基酚指示剂(3.8),滴加氨水(3. 4)调至试液呈黄色,加水至约11mL,用硫酸(3.2)中和至无色并过量3mL。 表1 硅的质量分数/% 容量瓶/mL 分取试液体积/mL 比色皿厚度/cm 0.0005~0.001 50 10.00 3 >0.001~0.005 50 5.00 1 >0.005~0.01 100 5.00 1 >0.01~0.05 250 5.00 1 6.4.3 加入4mL钼酸铵溶液(3.5),放置15min,加入4mL硫酸(3.3)、4mL草酸溶液(3.6),立即加 入3mL抗坏血酸溶液(3.7),每加入一种试剂均需摇匀,以水稀释至刻度,摇匀。放置30min。 注:显色温度应在20℃以上。 6.4.4 将部分溶液(6.4.3)按表1移入比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长800nm处,测量其吸 光度。 6.4.5 减去随同试料的空白溶液吸光度,从工作曲线上查出相应的硅量。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1 按表2移取硅标准溶液(3.11或3.10),分别置于一组50mL容量瓶中,加水至约11mL,加入1 2GB/T11064.8—2013 滴对硝基酚指示剂(3.8),用硫酸(3.2)中和至无色并过量3mL,以下按6.4.3进行。 6.5.2 将部分溶液(6.5.1)按表2移入比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长800nm处,测量其吸 光度。减去试剂空白的吸光度以后,以硅量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 表2 硅的质量分数/% 移取硅标准溶液体积/mL 比色皿厚度/cm 0.0005~0.001 0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00(3.11) 3 >0.001~0.05 0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00(3.10) 1 7 分析结果的计算 硅的含量以质量分数w(Si)计,数值以%表示,按式(1)计算: w(Si)=(m1-m0)V×10-6 mV1×100………………………………(1) 式中: m1———试液中测得的硅的量,单位为微克(μg); m0———空白溶液的硅的量,单位为微克(μg); m———试料的质量,单位为克(g); V———试液的总体积,单位为毫升(mL); V1———移取试液的体积,单位为毫升(mL)。 分析结果应表示至三位小数,小于0.01%时表示至四位小数。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围,这两次结果的绝对 差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)情况不超过5%。重复性限(r)按表3数据采用线性内插法 求得。 表3 w(Si)/% 0.0013 0.0099 0.022 r/% 0.0003 0.0012 0.002 8.2 允许差 实验室之间分析结果差值应不大于表4所列允许差。GB/T11064.8—2013 GB/T11064.8—2013 表4 硅的质量分数/% 允许差/% 0.0005~0.0010 0.0003 >0.0010~0.0025 0.0004 >0.0025~0.0050 0.0007 >0.0050~0.0075 0.0011 >0.0075~0.010 0.0020 >0.010~0.025 0.003 >0.025~0.050 0.005 9 试验报告 试验报告应包括下列内容: ———试样;