书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０４０ ． ３０ 犎 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． １０ — ２００９ 金化学分析方法 硅量的测定 钼蓝分光光度法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犵狅犾犱 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犻犾犻犮狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犕狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０４  １５ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 《 金化学分析方法 》 分为如下 １０ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．１ 　 金化学分析方法 　 金量的测定 　 火试金法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．２ 　 金化学分析方法 　 银量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．３ 　 金化学分析方法 　 铁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．４ 　 金化学分析方法 　 铜 、 铅和铋量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．５ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑和铋量的测定 　 原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．６ 　 金化学分析方法 　 镁 、 镍 、 锰和钯量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．７ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑 、 铋 、 镁 、 镍 、 锰 、 钯 、 锡和铬量的测定 　 火 花原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．８ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑 、 铋 、 镁 、 镍 、 锰 、 钯和铬量的测定 　 乙酸乙 酯萃取  电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．９ 　 金化学分析方法 　 砷和锡量的测定 　 氢化物发生  原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．１０ 　 金化学分析方法 　 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 的第 １０ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 成都印钞公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分参加起草单位 ： 北京有色金属研究总院 、 金川集团有限公司 、 沈阳造币技术研究所 、 长春黄金 研究院 、 铜陵有色金属集团公司 。 本部分主要起草人 ： 杨萍 、 陈云红 、 喻生洁 、 周阔久 、 刘冰 、 董丽萍 、 王晋平 、 姜丽红 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． １０ — ２００９ 金化学分析方法 硅量的测定 钼蓝分光光度法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 的本部分规定了金中酸溶硅的测定方法 。 本部分适用于金中酸溶硅量的测定 。 测定范围 ： 硅质量分数 ０．００１０％ ～ ０．００５０％ 。 ２ 　 方法提要 试样以混合酸溶解 ， 在稀酸介质中 ， 用盐酸羟胺还原金 ， 分离基体元素 。 硅与钼酸铵形成硅钼杂多 酸 ， 在硫酸和草酸介质中 ， 用抗坏血酸还原硅钼杂多酸为蓝色络合物 ， 于分光光度计波长 ８１０ｎｍ 处测 量吸光度 ， 于工作曲线求得相应的硅量 。 ３ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 混合酸 ： 以 １ 份硝酸 （ ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ） 与 ３ 份盐酸 （ ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ） 和 ３ 份水 混匀 。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ １＋１ ） 优级纯 。 ３ ． ３ 　 盐酸羟胺溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ４ 　 硫酸 （ １＋９ ） 优级纯 。 ３ ． ５ 　 草酸溶液 （ ８０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ６ 　 钼酸铵溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ５０ｇ 钼酸铵 （（ ＮＨ４ ） ６Ｍｏ７Ｏ２４ · ４Ｈ２Ｏ ） 溶于 １０００ｍＬ 水中 。 ３ ． ７ 　 抗坏血酸溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）： 用时现配 。 ３ ． ８ 　 硅标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０７０ｇ 二氧化硅 （ ＳｉＯ ２ 的质量分数大于 ９９．９％ ， １２０℃ 烘 ２ｈ 冷却至室 温 ）， 置于铂坩埚中 ， 加入 ５ｇ 无水碳酸钠 （ 优级纯 ）， 于 ９５０℃ ～ １０００℃ 熔融至红色透明 。 稍冷后用热 水浸出 ， 冷却 。 将溶液移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水定容 ， 混匀 。 立即转移到塑料瓶中 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 硅 。 ３ ． ９ 　 硅标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 硅标准贮存溶液 （ ３．８ ） 于 ２５０ｍＬ 塑料容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混 匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ４ μ ｇ 硅 。 ４ 　 仪器 分光光度计 。 ５ 　 试样 将金制备成屑状或小片状 ， 用热盐酸 （ ３．２ ） 浸泡 １５ｍｉｎ 后 ， 用无水乙醇或丙酮洗净晾干 ， 置于干燥 器中备用 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 称取 １．００ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． １０ — ２００９ ６ ． ２ 　 测定数量 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试样做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 １５０ｍＬ 聚四氟乙烯烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 混合酸 （ ３．１ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热 溶解完全 ， 冷却 ， 用水洗杯壁及表面皿 ， 冷却至室温 ， 将溶液移入 ５０ｍＬ 塑料容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ２ 　 分取 １０．００ｍＬ 溶液 （ ６．４．１ ）， 于 １５０ｍＬ 聚四氟乙烯烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 盐酸羟胺溶液 （ ３．３ ）， 低 温加热至沉淀析出溶液清亮 （ 保持体积不小于 ２０ｍＬ ）， 用少量的水将洗杯壁和表面皿 ， 保温 ３０ｍｉｎ ， 取 下 ， 放置 ３０ｍｉｎ 以上 。 ６ ． ４ ． ３ 　 用中速定量滤纸将溶液过滤到 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用少量的水洗烧杯及沉淀各 ３ 次 ，（ 体积不应 超过 ３５ｍＬ ）。 沉淀回收 。 ６ ． ４ ． ４ 　 在溶液 （ ６．４．３ ） 中 ， 加入 ５ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．６ ）， 在沸水浴中加热约 ２ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 加入 １ｍＬ 硫酸 （ ３．４ ）， ２ｍＬ 草酸溶液 （ ３．５ ）， ２ｍＬ 抗坏血酸溶液 （ ３．７ ）， 每加一种溶液需混匀 ， 用水稀释至刻 度 ， 混匀 。 放置 ２０ｍｉｎ 。 ６ ． ４ ． ５ 　 将部分试料溶液 （ ６．４．４ ） 移入 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以试料空白溶液 （ ６．３ ） 作参比 ， 于分光光度计波长 ８１０ｎｍ 处 ， 测量其吸光度 。 在工作曲线上求出溶液 （ ６．４．２ ） 的硅量 。 ６ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ６ ． ５ ． １ 　 分别移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 硅标准溶液 （ ３．９ ） 于 ６ 个 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加水约 １０ｍＬ 、 ２ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）、 １０ｍＬ 盐酸羟胺溶液 （ ３．３ ）， 以下按 ６．４．４ 操作 。 ６ ． ５ ． ２ 　 将上述溶液 （ ６．５．１ ） 移入 ２ｃｍ 比色皿中 ， 以试剂空白溶液作参比 ， 于分光光度计波长 ８１０ｎｍ 处 ， 测量其吸光度 。 以硅质量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ７ 　 分析结果的计算 按公式 （ １ ） 计算待测元素硅的质量分数 狑 （ Ｓｉ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｓｉ ） ＝ ρ · 犞 ０ × １０ － ６ 犿 · 犞 １ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得的溶液硅质量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犞 ０ ——— 试液的总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至小数点后第四位 。 ８ 　 精密度 ８ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ 。 重复性限 （ 狉 ） 按表 １ 数据采用线 性内插法求得 。 ２ 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． １０ — ２００９ 表 １ 质量分数 ／ ％ ０．００２１ ０．００４０ ０．００５０ 重复性限 （ 狉 ）／ ％ ０．０００５ ０．０００７ ０．０００８ 　　 注 ： ０．００１０％ ～ ０．００２１％ 之间的重复性限为 ０．０００５％ 。 ８ ． ２ 　 再现性 在再现条件下获得的两次独立测试结果的测试值 ， 在表 ２ 给出的平均值范围内 ， 两个测试结果的绝 对值不超过再现性限 （ 犚 ）， 超过再现性限 （ 犚 ） 的情况不超过 ５％ ， 再现性限 （ 犚 ） 按表