书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０４０ ． ３０ 犎 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． ９ — ２００９ 金化学分析方法 　 砷和锡量的测定 氢化物发生  原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犵狅犾犱 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犪狀犱狋犻狀犮狅狀狋犲狀狋狊 — 犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００９  ０４  １５ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 《 金化学分析方法 》 共分为以下 １０ 部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．１ 　 金化学分析方法 　 金量的测定 　 火试金法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．２ 　 金化学分析方法 　 银量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．３ 　 金化学分析方法 　 铁量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．４ 　 金化学分析方法 　 铜 、 铅和铋量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．５ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑和铋量的测定 　 原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．６ 　 金化学分析方法 　 镁 、 镍 、 锰和钯量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．７ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑 、 铋 、 钯 、 镁 、 锡 、 镍 、 锰和铬量的测定 　 火 花原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．８ 　 金化学分析方法 　 银 、 铜 、 铁 、 铅 、 锑 、 铋 、 钯 、 镁 、 镍 、 锰和铬量的测定 　 乙酸乙 酯萃取  电感耦合等离子体原子发射光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．９ 　 金化学分析方法 　 砷和锡量的测定 　 氢化物发生  原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１１０６６．１０ 　 金化学分析方法 　 硅量的测定 　 钼蓝分光光度法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 的第 ９ 部分 。 本部分的附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 成都印钞公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所 。 本部分参加起草单位 ： 北京矿冶研究总院 、 沈阳造币厂 、 江西铜业公司 、 金川集团公司 、 紫金矿业集 团股份有限公司 、 北京航空材料研究院 。 本部分主要起草人 ： 于力 、 符斌 、 汤淑芳 、 龙淑杰 、 陈杰 、 王德雨 、 喻生洁 、 刘同行 、 于长珍 、 夏珍珠 、 李春香 、 占光仙 、 卢秋兰 、 朱慕平 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． ９ — ２００９ 金化学分析方法 　 砷和锡量的测定 氢化物发生  原子荧光光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１１０６６ 的本部分规定了金中砷和锡量的测定方法 。 本部分适用于金中砷和锡量的测定 。 测定范围 ： 砷为 ０．０００２％ ～ ０．００５０％ ； 锡为 ０．０００２％ ～ ０．００５０％ 。 　 ２ 　 方法提要 试料经混合酸溶解 ， 在冒三氧化硫浓烟的温度下 ， 析出金 ， 以倾析法过滤金 。 在盐酸 （ １＋９ ） 介质中 ， 在硼氢化钾存在下 ， 滤液中砷 （ Ⅲ ） 被硼氢化钾还原成砷的氢化物 ， 滤液中锡 （ Ⅱ ） 被硼氢化钾还原成锡的 氢化物 ， 用氩气导入石英炉原子化器中 ， 于原子荧光光谱仪上分别测量砷和锡的荧光强度 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 混合酸 ： 以 １ 份硝酸 （ ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ） 与 ３ 份盐酸 （ ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 ） 和 ３ 份水 混匀 。 ３ ． ２ 　 硫酸 （ １＋１ ）， 优级纯 。 ３ ． ３ 　 盐酸 （ １＋１ ）， 优级纯 。 ３ ． ４ 　 盐酸 （ １＋９ ）， 优级纯 。 ３ ． ５ 　 亚硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 硫脲  抗坏血酸混合溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ５ｇ 硫脲 、 ５ｇ 抗坏血酸 ， 用水溶解后 ， 稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ７ 　 硼氢化钾溶液 （ ２５ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ７．５ｇ 硼氢化钾 ， 溶于 ３００ｍＬ５．０ｇ ／ Ｌ 氢氧化钾溶液中 ， 混匀 。 用 时现配 。 ３ ． ８ 　 砷标准贮存溶液 ： 称取 ０．１３２０ｇ 三氧化二砷 （ 基准试剂 ， 于 １００℃ ～ １０５℃ 烘 １ｈ ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ）， 低温加热至其完全溶解 ， 加入 ５０ｍＬ 水 、 １ 滴酚酞乙醇溶 液 （ １ｇ ／ Ｌ ）， 用硫酸 （ １＋４ ） 中和至红色刚消失再过量 ２ｍＬ ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 砷 。 ３ ． ９ 　 锡标准贮存液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属锡 （ 质量分数大于 ９９．９９％ ）（ 称前用稀盐酸洗去表面氧化物 ， 再用乙醇充分洗涤晾干 ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 １００ｍＬ 盐酸 ， 低温加热溶解 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容 量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含锡 １００ μ ｇ 。 ３ ． １０ 　 砷标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 砷标准贮存溶液 （ ３．８ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ４ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 砷 。 ３ ． １１ 　 锡标准溶液 ： 移取 １０．００ｍＬ 锡标准贮存溶液 （ ３．９ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ４ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 锡 。 ３ ． １２ 　 氩气 （ 质量分数不小于 ９９．９５％ ）。 ４ 　 仪器 断续流动双道无色散型氢化物原子荧光光谱仪 ， 带有石英炉原子化器和砷空心阴极灯 ， 断续流动仪 １ 犌犅 ／ 犜 １１０６６ ． ９ — ２００９ 及微机处理系统 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 ２×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 的砷标准溶液测量 １０ 次荧光强度 ， 其标准偏差不应超过平均荧光强 度的 ５．０％ 。 仪器工作条件见附录 Ａ 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试料 ， 精确到 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 称料量 砷的质量分数 ／ ％ 锡的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．０００２ ～ ０．０００５ ０．０００２ ～ ０．０００５ ０．５０ ＞ ０．０００５ ～ ０．００１０ ＞ ０．０００５ ～ ０．００１０ ０．２０ ＞ ０．００１０ ～ ０．００５０ ＞ ０．００１０ ～ ０．００５０ ０．１０ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 砷 ５ ． ４ ． １ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 。 加入 ２０ｍＬ 混合酸 （ ３．１ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热使试料 溶解完全 ， 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ）， 加热至冒三氧化硫烟 ， 保持 １ｍｉｎ ， 此时有海绵金大量析出 ， 冷却至 室温 。 ５ ． ４ ． １ ． ２ 　 用水洗涤杯壁及表面皿 ， 滴加亚硫酸 （ ３．５ ）， 使溶液颜色由黄色变成无色 ， 加热煮沸 ， 使金析出 完全 ， 以倾析法分离金 ， 加热滤液至冒三氧化硫浓烟 ， 保持 ３０ｓ ， 冷却 。 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．３ ）， 用少量 水吹洗杯壁 ， 水浴加热溶解 ， 冷却 。 ５ ． ４ ． １ ． ３ 　 将上述溶液移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硫脲  抗坏血酸混合溶液 （ ３．６ ）， 以水稀释至刻 度 ， 混匀 。 放置约 ３０ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． １ ． ４ 　 于氢化物发生  原子荧光光谱仪上 ， 与系列标准溶液同时 ， 以水调零 ， 测量砷的荧光强度 ， 减去 随同试样的空白溶液的荧光强度 ， 从工作曲线上查出相应的砷的质量浓度 。 ５ ． ４ ． ２ 　 锡 ５ ． ４ ． ２ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 。 加入 ２０ｍＬ 混合酸 （ ３．１ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热使试样 溶解完全 ， 加入 ４ｍＬ 硫酸 （ ３．２ ）， 加热至冒三氧化硫烟 ， 保持 １ｍｉｎ ， 此时有海绵金大量析出 ， 冷却至 室温 。 ５ ． ４ ． ２ ． ２ 　 用水洗涤杯壁及表面皿 ， 滴加亚硫酸 （ ３．５ ）， 使溶液颜色由黄色变成无色 ， 加热煮沸 ， 使金析出 完全 ， 以倾析法使分离金 ， 加热滤液至冒尽三氧化硫烟 ， 冷却