ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.14—2010 代替GB/T14352.14—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第14部分:镓量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part14:Determinationofgalliumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第14部分:镓量测定 GB/T14352.14—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数9千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41002 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第14部分。 本部分代替GB/T14352.14—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 乙酸丁酯萃取分离-罗丹明B 光度法测定镓量》。 本部分与GB/T14352.14—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:肖灵、周康民。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.14—1993。 ⅠGB/T14352.14—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第14部分:镓量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中镓量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中镓量的测定。 测定范围:2μg/g~500μg/g的镓。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料用过氧化钠熔融,水浸取,盐酸酸化,脱水除硅,在盐酸介质中,以三氯化钛还原铁、金、铊、锑、 钼等元素,用乙酸丁酯萃取氯化镓络阴离子,与干扰元素分离。氯化镓络阴离子(GaCl4-)与罗丹明B 生成红色固相化合物,用甲苯-甲基异丁酮萃取,有机相呈玫瑰紫色,于分光光度计上,波长562nm处, 测量吸光度,计算镓量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 过氧化钠。 4.2 乙酸丁酯。 4.3 三氯化钛(使用前应进行空白检查,杂质处理参见附录A.3)。 4.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.5 盐酸c(HCl)=5.5mol/L。 4.6 氯化钠溶液(100g/L)。 4.7 罗丹明B溶液(5g/L): 称取0.5g罗丹明B,溶解于100mL盐酸(4.4)中。 4.8 甲苯-甲基异丁基酮溶剂(4+1)。 4.9 镓标准溶液: a) 镓标准储备溶液[ρ(Ga)=200.0μg/mL]:称取50.0mg金属镓(99.99%),置于50mL烧杯 中,加入10mL盐酸(4.4)、几滴过氧化氢,盖上表面皿,在140℃控温板上加热溶解后,用少 量水洗去表面皿,继续在控温板上加热蒸干,加入25mL盐酸(4.4)溶解镓盐,移入250mL容 1GB/T14352.14—2010 量瓶中,用盐酸(4.4)稀释至刻度,摇匀; b) 镓标准溶液[ρ(Ga)=20.0μg/mL]:分取20.00mL镓标准储备溶液[4.9a)],置于200mL容 量瓶中,用盐酸(4.4)稀释至刻度,摇匀; c) 镓标准溶液[ρ(Ga)=2.0μg/mL]:分取10.00mL镓标准溶液[4.9b)],置于100mL容量瓶 中,用盐酸(4.4)稀释至刻度,摇匀。 5 仪器 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒度应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中镓量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 镓量/(μg/g) 试料量/g 分取试液量/mL 1~5 1 10.00~20.00 >5~10 1 10.00 >10~50 0.5 10.00 >50~100 0.2 10.00 >100~250 0.1 10.00 >250~500 0.1 5.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于镍坩埚中,加入2g~4g过氧化钠(4.1),搅拌均匀,上面覆盖1g过氧化钠 (4.1)置于已升温至700℃的高温炉中,保持5min~10min,待样品刚全熔,取出,冷却,放入已盛有 30mL~40mL热水的250mL烧杯中,盖上表面皿,待剧烈反应停止后,用水洗出坩埚,加入20mL盐 酸(4.4),使氢氧化物溶解,在控温板上低温蒸干,搅拌至砂粒状,使二氧化硅脱水。加入20mL盐酸 (4.5),微热使可溶盐类溶解,冷却,用盐酸(4.4)移入50mL带塞比色管中,用盐酸(4.5)稀释至刻度, 摇匀,放置澄清。 注:试料含硫高,可预先在高温炉中逐步升高温度至500℃~550℃灼烧1h。 7.4.2 参见表1分取5.00mL~20.00mL试液,置于60mL分液漏斗中,补加盐酸(4.5)至10mL, 滴加三氯化钛(4.3)至三价铁全部还原,并使溶液呈紫红色为止,放置10min~20min,加入等体积的 乙酸丁酯(4.2),萃取2min,待分层后,水相弃去,加入5mL盐酸(4.5),振摇1min,分层后水相弃去, 重复洗涤一次,然后加入10mL水,反萃取1min,水相放入50mL烧杯中,再加10mL水,反萃取 2GB/T14352.14—2010 1min,水相合并,加入0.5mL氯化钠溶液(4.6),置于低温控温板上加热蒸发至刚干,有钠盐析出,加 入4mL盐酸(4.5),微热,待钠盐溶解后,用盐酸(4.5)移入25mL带塞比色管中,用盐酸(4.5)洗涤烧 杯并稀至10mL。 7.4.3 向比色管中加入0.5mL三氯化钛(4.3),摇匀,放置10min~20min,加入0.5mL罗丹明B溶 液(4.7),摇匀,加入5mL甲苯-甲基异丁基甲酮溶剂(4.8),萃取1min,待分层后,放置30min。 注:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL镓标准溶液 [4.9c)],分别置于一组25mL带塞比色管中,补加盐酸(4.5)至10mL,以下按分析步骤(7.4.3)进行。 7.6 测定 于分光光度计上,波长562nm处,用0.5cm比色皿,以水作参比,测量校准溶液、试料溶液、空白 试验溶液和验证试验溶液中的吸光度。 7.7 校准曲线绘制 以镓量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的镓量。 8 结果计算 镓量以质量分数w(Ga)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Ca)=(m1-m0)·V m·V1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液的镓量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得空白溶液的镓量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液的体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示为×××、××.×、×.××。 9 精密度 方法的精密