ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.17—2010 代替GB/T14352.17—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第17部分:碲量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part17:Determinationoftelluriumcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第17部分:碲量测定 GB/T14352.17—2010 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码:100045 网址www.spc.net.cn 电话:68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×12301/16 印张0.5 字数9千字 2010年12月第一版 2010年12月第一次印刷 * 书号:155066·1-41005 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有 侵权必究 举报电话:(010)68533533 前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分法: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第17部分。 本部分代替GB/T14352.17—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 丁基罗丹明B光度法测定碲量》。 本部分与GB/T14352.17—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:蔡玉曼、张培新。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.17—1993。 ⅠGB/T14352.17—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第17部分:碲量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中碲量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中碲量的测定。 测定范围:0.5μg/g~100μg/g的碲。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经硝酸-氢氟酸-硫酸分解,盐酸介质中沉淀钨酸,过滤除去。在共沉淀剂砷的存在下,以次亚 磷酸钠还原碲至单体。于硫酸和氢溴酸溶液中,溴化碲络阴离子与丁基罗丹明B生成蓝紫色固相化合 物,被苯萃取。在分光光度计上,于波长565nm处,测量有机相的吸光度,计算碲量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 次亚磷酸钠。 4.2 苯。 4.3 硝酸(ρ1.40g/mL)。 4.4 氢氟酸(ρ1.13g/mL),警告:氢氟酸有毒并有腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触。 4.5 过氧化氢。 4.6 硫酸(1+1),警告:不当的稀释易发生危险。 4.7 盐酸(1+1)。 4.8 盐酸(15+85,含少量次亚磷酸钠)。 4.9 硫酸铜溶液(156g/L): 称取15.6g硫酸铜(CuSO4·5H2O),加入4mL硫酸(4.6),用水稀释至100mL,搅拌溶解。此溶 液1mL含硫酸铜100mg。 4.10 砷酸氢二钠溶液(4.2g/L): 称取0.42g砷酸氢二钠(Na2HAsO4·7H2O)溶解于水中,用水稀释至100mL,摇匀,此溶液1mL 含砷1mg。 1GB/T14352.17—2010 4.11 溴-氢溴酸溶液: 量取60mL氢溴酸(ρ1.50g/mL)置于250mL容量瓶中,加入140mL水,1mL溴,摇动溶解。 4.12 溴化钠溶液c(NaBr)=4mol/L。 4.13 丁基罗丹明B溶液(2g/L)。 4.14 碲标准溶液: a) 碲标准储备溶液[ρ(Te)=100.0μg/mL]:称取0.0250g金属碲(99.99%),置于100mL烧 杯中,用适量水润湿,盖上表面皿,沿杯壁加入30mL硝酸(4.3),在电热板上低温加热溶解, 加入20mL硫酸(4.6),继续加热至冒三氧化硫白烟。取下,冷却。用水吹洗烧杯壁,再加热 至刚冒三氧化硫白烟,取下,冷却。用适量水洗去表面皿,加入50mL水,移入250mL容量瓶 中,加入30mL硫酸(4.6)、50mL水,冷至室温,用水稀释至刻度,摇匀; b) 碲标准溶液[ρ(Te)=10.0μg/mL]:移取20.00mL碲标准储备溶液[4.14a)],置于200mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5 仪器 5.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.2 分光光度计。 6 试样 6.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然 后置于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中碲量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 碲量/(μg/g) 试料量/g 0.5~10 1 >10~20 0.5 >20~50 0.2 >50~100 0.1 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,水润湿,加入10mL硝酸(4.3)、10mL氢氟酸 (4.4)、10mL硫酸(4.6),置于控温板上加热分解(180℃),逐渐升高温度至300℃,待冒三氧化硫白 烟。取下,冷却。用水吹洗杯壁,再加热至冒三氧化硫白烟。取下,冷却。 7.4.2 加入20mL盐酸(4.7),盖上表面皿,置于控温板上低温(160℃)加热10min,取下,放置2h或 过夜。用定量滤纸过滤,滤液以250mL烧杯承接,用盐酸(4.7)洗涤烧杯及沉淀12次~15次,残渣弃 去,滤液总体积控制在150mL,加入1mL硫酸铜溶液(4.9)、2mL砷溶液(4.10)、4g~7g次亚磷酸 2GB/T14352.17—2010 钠(4.1),充分搅拌,待三价铁的黄色退去,及次亚磷酸钠固体全部溶解。置于控温板上加热至出现棕色 混浊,移至低温处保温至溶液清亮。 注:加热至出现棕色混浊时切忌煮沸。 7.4.3 用脱脂棉过滤,以热的盐酸(4.8)洗涤烧杯及棉球12次,最后用热水洗涤12次,去掉漏斗颈部 水柱。分次加入7mL溴-氢溴酸溶液(4.11),溶解沉淀,至黑色沉淀完全溶解。用水洗涤棉球8次,溶 解液与洗液收集于25mL烧杯中。将烧杯置于控温板上,低温蒸发至小体积,加入5.5mL硫酸(4.6) 蒸发至水分全部挥发尽,小心加入1滴过氧化氢(4.5),升高温度至刚冒三氧化硫白烟。取下,冷却。用 适量水吹洗杯壁,继续蒸发至刚冒三氧化硫白烟。取下,冷却。溶液移入25mL带塞比色管中。冷至 室温,用水稀释至10mL,摇匀。 注:溶解沉淀时可用玻棒擦动棉球上黑色沉淀助溶。 7.4.4 于比色管中加入0.5mL溴化钠溶液(4.12),放置3min,加入0.5mL丁基罗丹明B溶液 (4.13)摇匀。立即加入10mL苯(4.2),萃取半分钟,放置20min。 注:有关说明见附录A。 7.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL碲标准溶液[4.14b)], 分别置于一组25mL带塞比色管中,补加水至4mL,加入5mL硫酸(4.6),摇匀,冷却。以下按分析步 骤(7.4.4)进行。 7.6 测定 在分光光度计上,于波长565nm处,用1cm比色皿,以水作参比,测量校准溶液、试料溶液、空白 试验溶液和验证试验溶液有机相吸光度。 7.7 校准曲线绘制 以碲量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的碲量。 8 结果计算 碲的含量以质量分数w(Te)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Te)=m1-m0 m…………………………(1)