ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.7—2010 代替GB/T14352.7—1993 钨 矿石、钼矿石化学分析方法 第7部分:钴量测定 Methodsforchemicalanalysisoftungstenoresandmolybdenumores— Part7:Determinationofcobaltcontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有18个部分: ———第1部分:钨量测定; ———第2部分:钼量测定; ———第3部分:铜量测定; ———第4部分:铅量测定; ———第5部分:锌量测定; ———第6部分:镉量测定; ———第7部分:钴量测定; ———第8部分:镍量测定; ———第9部分:硫量测定; ———第10部分:砷量测定; ———第11部分:铋量测定; ———第12部分:银量测定; ———第13部分:锡量测定; ———第14部分:镓量测定; ———第15部分:锗量测定; ———第16部分:硒量测定; ———第17部分:碲量测定; ———第18部分:铼量测定。 本部分为GB/T14352的第7部分。 本部分代替GB/T14352.7—1993《钨矿石、钼矿石化学分析方法 丁二肟-磺基水杨酸-氢氧化铵- 氯化铵底液极谱法测定钴量》。 本部分与GB/T14352.7—1993相比,主要变化如下: ———增加火焰原子吸收光谱法测定钴量的方法; ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:江苏省地质调查研究院(国土资源部南京矿产资源监督检测中心)。 本部分主要起草人:黄光明、汤志云、江冶。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14352.7—1993。 ⅠGB/T14352.7—2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第7部分:钴量测定 警示:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14352的本部分规定了钨矿石、钼矿石中钴量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中钴量的测定。 测定范围:极谱法5μg/g~500μg/g的钴,火焰原子吸收分光光度法10μg/g~1000μg/g的钴。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14352的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度 第2部分:确定标准测试方法的重复性和再现性的基 本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 丁二肟-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法 3.1 原理 试料经碱熔,水浸取,镍、钴、铁等在氢氧化物沉淀中,可与锌、钨、钼、锡、砷、钒、铬等元素分离。在 盐酸介质中,用磷酸三丁酯萃淋树脂分离大部分铁,在氨水-氯化铵-磺基水杨酸-丁二肟底液中,峰电位 约为-1.14V(对饱和甘汞电极),用示波极谱导数部分测定钴与丁二肟产生的催化波峰电流值,计算 钴量。 3.2 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 3.2.1 过氧化钠。 3.2.2 氢氧化钠。 3.2.3 磷酸三丁酯萃淋树脂(也可用聚三氟氯乙烯-磷酸三丁酯自制,参见附录A.1)。 3.2.4 高氯酸(ρ1.67g/mL),警告:易爆品,小心操作! 3.2.5 无水乙醇。 3.2.6 盐酸(1+1)。 3.2.7 盐酸(1+99)。 3.2.8 氢氧化钠溶液(10g/L)。 3.2.9 磺基水杨酸溶液c[(HO)(C6H3COOH)SO3H·2H2O]=2mol/L。 3.2.10 氨水溶液(1+1)。 3.2.11 氯化铵溶液c(NH4Cl)=5mol/L。 1GB/T14352.7—2010 3.2.12 丁二肟乙醇溶液(10g/L)。 3.2.13 钴标准溶液: a) 钴标准储备溶液[ρ(Co)=100.0μg/mL]:称取0.1000g金属钴(99.99%),置于100mL烧 杯中,盖上表面皿,沿杯壁加入10mL盐酸(ρ1.19g/mL),低温加热溶解,冷却,用水洗去表面 皿,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; b) 钴标准溶液[ρ(Co)=2.0μg/mL]:分取20.00mL钴标准储备溶液[3.2.13a)],置于1000mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.3 仪器 3.3.1 分析天平:三级,感量0.1mg。 3.3.2 示波极谱仪(参比电极:饱和甘汞电极),警告:应按照示波极谱仪的使用规程,避免汞可能引起 的危害! 3.4 试样 3.4.1 按GB/T14505的相关要求,加工试样粒径应小于97μm。 3.4.2 试样应在105℃预干燥2h,含硫矿物的试样在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h, 然后置于干燥器中,冷却至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1 试料 根据试样中钴量按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 钴量/(μg/g) 试料量/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 5~20 0.5 — — >20~50 0.2 — — >50~100 0.2 50 10.00 >100~500 0.1 50 5.00 3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 3.5.4 试料分解 3.5.4.1 将试料(3.5.1)置于石墨坩埚(或刚玉坩埚)中,加3g过氧化钠(3.2.1)搅匀,上面覆盖1g过 氧化钠(3.2.1),置于已升温的高温炉中,700℃熔融10min,取出,冷却,放入250mL烧杯中,加入约 100mL热水及3滴乙醇(3.2.5),煮沸10min,取下冷却,用中速滤纸过滤,用氢氧化钠溶液(3.2.8)洗 涤烧杯及沉淀。沉淀用15mL盐酸(3.2.6)溶解于原烧杯中,用热盐酸(3.2.7)洗净坩埚及滤纸。将承 接液低温蒸干,脱水30min,取下冷却。加入10mL~15mL盐酸(3.2.6),盖上表面皿,微热溶解干涸 物,冷至室温(A液)。 注:煮沸后体积不小于70mL。 3.5.4.2 根据试料中钴量(>50μg),将溶液(A液)移入50mL容量瓶中,用盐酸(3.2.6)稀释至刻 度,摇匀。按表1分取试液,置于100mL烧杯中,补加盐酸(3.2.6)至15mL(B液)。 3.5.4.3 往溶液(A液或B液)中加入2g左右磷酸三丁酯萃淋树脂(3.2.3),充分搅拌,放置片刻。若 矿样含铁量高,可酌情再多加几次磷酸三丁酯萃淋树脂(3.2.3),每次约0.5g,充分搅动,直至溶液颜色 褪至浅黄色为止,在漏斗上用棉花过滤,用盐酸(3.2.6)洗涤,滤液用50mL烧杯承接,加入2mL高氯 酸(3.2.4),蒸至烟冒尽,取下冷却。 2GB/T14352.7—2010 3.5.4.4 加入1mL盐酸(3.2.6),盖上表面皿,微热。冷却后,用适量水洗去表面皿,加入2.5mL磺 基水杨酸溶液(3.2.9),摇匀,加入3.3mL氨水溶液(3.2.10),摇匀,放置至室温后,加入5mL氯化铵 溶液(3.2.11)及0.5mL丁二肟乙醇溶液(3.2.12),移入25mL比色管中,用水稀释至刻度,摇匀后,放 置30min备测。 注:有关说明见附录A.1、A.2。 3.5.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钴标准溶液[3.2.13b)],分 别置于一组25mL烧杯中,低温蒸至近干,以下按分析步骤(3.5.4.4)进行。 3.5.6 测定 倾出部分校准溶液和试料溶液于电解池中,选择适当的电流倍率(以峰电流值不小于满刻度一半为 准),于起始电位为-0.90V处,用示波极谱仪导数部分进行校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证 试验溶液的测定,记录峰电流值。 3.5.7 校准曲线绘制 以钴量为横坐标,峰电流为纵坐标,绘制校准曲线,从校准曲线上查得相应的钴量。 3.6 结果计算 钴量以质量分数w(Co)计,数值以μg/g表示,按式(1)计算: w(Co)=(m1-m0)·V m·V1…………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上查得分取试料溶液的钴量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得空白溶液的钴量,单位为微克(μg); V———试液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1———分取试液体积,单位为毫升(mL)。 计算结果表示为×××、××.×、×.××。 3.7 精密度 方法精密度见表2。 表2 精密度 单位为微克每克 元 素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 钴 3.86~70.4 r=0.3718m0.6654R=0.80