ICS73.060 D40 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.7—2010 代替GB/T14353.7—1993 铜 矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第7部分:砷量测定 Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores— Part7:Determinationofarseniccontent 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分: ———第1部分:铜量测定; ———第2部分:铅量测定; ———第3部分:锌量测定; ———第4部分:镉量测定; ———第5部分:镍量测定; ———第6部分:钴量测定; ———第7部分:砷量测定; ———第8部分:铋量测定; ———第9部分:钼量测定; ———第10部分:钨量测定; ———第11部分:银量测定; ———第12部分:硫量测定; ———第13部分:镓量、铟量和铊量测定; ———第14部分:锗量测定; ———第15部分:硒量测定; ———第16部分:碲量测定; ———第17部分:铊量测定; ———第18部分:铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第7部分。 本部分代替GB/T14353.7—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 二乙基二硫代氨基甲 酸银光度法测定砷量》。 本部分与GB/T14353.7—1993相比,主要变化如下: ———增加了警示、警告内容; ———修改了试样干燥温度。 本部分附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人:田萍、罗振岐、苏建华。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14353.7—1993。 ⅠGB/T14353.7—2010 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第7部分:砷量测定 警示:使用本部分的人员应经过相关专业的技术培训,具有一定的工作经验。本部分并未指出所有 可能的安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中砷量的测定方法。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中砷量的测定。 测定范围:5μg/g~1500μg/g的砷。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款,凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料用硝酸、硫酸分解,于硫酸介质中,在碘化钾存在下,用氯化亚锡将五价砷还原为三价砷,再用 无砷锌粒将三价砷还原为气态砷化氢。溢出的砷化氢,用含有三乙醇胺的二乙基二硫代氨基甲酸银 (Ag-DDTC)的三氯甲烷溶液吸收。二乙基二硫代氨基甲酸银中的银离子被还原成红棕色胶态银,在分 光光度计上,于波长530nm处测定吸光度,间接测定砷量。 4 试剂 本部分除非另有说明,在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 无砷锌粒(粒径为2mm~3mm)。 4.2 三氯甲烷。 4.3 三乙醇胺(ρ1.12g/mL)。 4.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.5 硝酸(ρ1.42g/mL)。 4.6 硫酸(1+1),警告:不当的稀释会产生危险! 4.7 氢氧化钠溶液(100g/L): 称取10g氢氧化钠溶于100mL水中,摇匀。 4.8 乙酸铅溶液(100g/L): 称取10g乙酸铅[Pb(CH3COO)2·3H2O],溶于100mL水中,摇匀。 4.9 碘化钾溶液(300g/L): 称取30g碘化钾溶于100mL纯水中,摇匀。现用现配。 1GB/T14353.7—2010 4.10 酒石酸溶液(500g/L): 称取50g酒石酸(C4H6O6)溶于100mL纯水中,摇匀。 4.11 氯化亚锡溶液(200g/L): 称取20g氯化亚锡(SnCl2·2H2O),加入20mL盐酸(4.4),加热溶解,冷却后用纯水稀释至 100mL,加入数粒金属锡,贮于棕色瓶中。 4.12 硫酸铁铵溶液[ρ(Fe)≈20mg/mL]: 称取173g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O],加入水和10mL硫酸(4.6),搅拌溶解后,移入 1000mL容量瓶中,用纯水稀释至刻度,摇匀。 4.13 乙酸铅脱脂棉:将10g脱脂棉浸入乙酸铅溶液(4.8)中,1h后取出,挤去水分,室温晾干后备用。 4.14 二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)三乙醇胺-三氯甲烷吸收液: 称取2.0g二乙基二硫代氨基甲酸银,用少量三氯甲烷(4.2)溶成糊状,加入15mL三乙醇胺(4.3) 再用三氯甲烷(4.2)稀释至500mL,用力振摇使之溶解后,于暗处放置24h,用定性滤纸过滤至棕色瓶 中,在冰箱中保存。 注:二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)的制备参考附录A。 4.15 砷标准溶液配制: a) 砷标准储备溶液[ρ(As)=100.0μg/mL]:称取0.1320g光谱纯三氧化二砷(预先在100℃~ 105℃下干燥1h,置于干燥器中冷至室温),置于100mL烧杯中,加入5mL氢氧化钠溶液(4.7) 溶解,用硫酸(4.6)中和至微酸性,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀; 警告:三氧化二砷为剧毒化学药品,用时小心! b) 砷标准溶液[ρ(As)=5.0μg/mL]:移取25.00mL砷标准储备溶液[4.15a)],置于500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 5 仪器和装置 5.1 分光光度计。 5.2 分析天平:三级,感量0.1mg。 5.3 砷化氢发生器及吸收装置(见图1)。 1———100mL锥形瓶; 2———带磨口塞玻璃球管; 3———橡胶管; 4———导气管; 5———吸收管; 6———导气管下口(内径1mm)。 图1 砷化氢发生器及吸收装置 2GB/T14353.7—2010 6 试样 6.1 按照GB/T14505的相关要求,加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h,并置于干燥器中冷却至室温备用。 7 分析步骤 7.1 试料 根据试样中砷量,按表1称取试料量,精确至0.1mg。 表1 试料量 砷量/(μg/g) 试料量/g 分取试料溶液体积/mL 1~10 1.0 20.00 10~100 0.5 20.00 100~500 0.2 10.00 500~1000 0.1 10.00 1000~1500 0.1 5.00 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验,所用试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 称取试料(7.1)置于150mL烧杯中,用适量水润湿,加10mL~20mL硝酸(4.5),盖上表面 皿,加热分解完全,用适量水洗去表面皿,蒸至小体积,加入10mL硫酸(4.6)继续蒸至冒三氧化硫浓白 烟,取下冷却,用水吹洗杯壁,再继续蒸至冒三氧化硫浓白烟(体积约3mL),取下冷却。用水吹洗杯 壁,加入15mL水,加热溶解,冷却至室温,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 7.4.2 按表1分取试液于100mL砷化氢发生瓶中(图1),补足硫酸(4.6)至6mL,加入3mL硫酸铁 铵溶液(4.12)和5mL酒石酸溶液(4.10)用水稀释至体积为50mL。加入3mL碘化钾溶液(4.9), 3mL氯化亚锡溶液(4.11),摇匀放置15min。 7.4.3 于砷化氢气体吸收管中加入10mL吸收溶液(4.14),加入5g无砷锌粒(4.1)于砷化氢发生瓶 中,立即塞紧瓶塞,接好吸收装置,在室温下反应40min。 警告:砷化氢是剧毒气体,整个反应应在通风橱内或通风良好处进行! 7.4.4 反应后取出气体导管,用少量三氯甲烷(4.2)冲洗气体导管,洗液合并入吸收管中,并用三氯甲 烷(4.2)稀释至10mL,加塞摇匀。 7.5 校准溶液系列配制 分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL砷标准溶 液[4.15b)],分别置于一组砷化氢发生瓶中,加入6mL硫酸(4.6),3mL硫酸铁铵溶液(4.12)和5mL 酒石酸溶液(4.10)用水稀释至体积为50mL。加入3mL碘化钾溶液(4.9),3mL氯化亚锡溶液 (4.11),摇匀放置15min。以下按分析步骤(7.4.3~7.4.4)进行操作。 7.6 测定 于分光光度计上,波长530nm处,用1cm比色皿,以三氯甲烷作参比,分别测量校准系列溶液和 试料溶液的吸光度,同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。 7.7 校准曲线绘制 以砷量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线,从曲线上得到相应的砷量。 3GB/T14353.7—2010 8 结果计算 砷量以质量分数w(As)计,数值用μg/g表示,按下式计算: w(As)=(m