ICS71.080.60 G16 中华人民共和国国家标准 GB/T14571.1—2016 代替GB/T14571.1—1993 工业用乙二醇试验方法 第1部分:酸度的测定 滴定法 Testmethodofmonoethyleneglycolforindustrialuse— Part1:Determinationofacidity—Titrationmethod 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T14571分为如下几部分: GB/T14571.1 工业用乙二醇试验方法 第1部分:酸度的测定 滴定法; GB/T14571.2 工业用乙二醇试验方法 第2部分:纯度和杂质的测定 气相色谱法; GB/T14571.3 工业用乙二醇中醛含量的测定 分光光度法; GB/T14571.4 工业用乙二醇紫外透光率的测定 紫外分光光度法; GB/T14571.5 工业用乙二醇试验方法 第5部分:氯离子的测定 离子色谱法。 本部分为GB/T14571的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T14571.1—1993,本部分与GB/T14571.1—1993相比主要技术变化如下: ———增加了范围(见第1章,1993年版中的第1章); ———增加了电位滴定法(见第4章); ———将酸度的单位由%(质量分数)修改为mg/kg。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归口。 本部分起草单位:中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司。 本部分主要起草人:祁桂义、崔广洪、姜连成、于洪洸、成红。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T14571.1—1993。 ⅠGB/T14571.1—2016 工业用乙二醇试验方法 第1部分:酸度的测定 滴定法 警告:本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健 康措施,保证符合国家有关法规的规定。 1 范围 GB/T14571的本部分规定了工业用乙二醇酸度测定的手动滴定法和电位滴定法。 本部分手动滴定法适用于酸度为2mg/kg~200mg/kg的工业用乙二醇的测定,电位滴定法适用 于酸度为1mg/kg~200mg/kg的工业用乙二醇的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 试验方法A———手动滴定法 3.1 方法提要 将乙二醇样品溶于水中,用氢氧化钠标准溶液滴定试样中的酸,采用酚酞指示液变色来指示滴定终 点,根据消耗的氢氧化钠标准溶液的量计算样品的酸度,以乙酸(mg/kg)计。 3.2 试剂与材料 3.2.1 除另有注明外,所用试剂均为分析纯,所用标准溶液、制剂均按GB/T601或GB/T603制备,所 用水均符合GB/T6682中规定的三级水的规格。 3.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L。 3.2.3 酚酞指示液:10g/L。 3.2.4 氮气:纯度不低于99.99%(体积分数)。 3.3 仪器与设备 3.3.1 分析天平:感量为0.0001g。 3.3.2 锥形瓶:500mL,带开口磨口塞和氮气吹管,如图1。 1GB/T14571.1—2016 图1 锥形瓶图 3.3.3 量筒:100mL。 3.3.4 碱式滴定管:5mL,分度为0.02mL。 3.4 采样 按照GB/T3723和GB/T6680规定的要求采取样品。 3.5 分析步骤 以300mL/min~500mL/min的流速向500mL锥形瓶内通入氮气约5min,在通氮气条件下用 量筒量取100mL水倾入锥形瓶内,加入0.2mL~0.3mL(约5~6滴)酚酞指示液(3.2.3),用氢氧化钠 标准滴定溶液(3.2.2)滴定至溶液呈微红色并保持15s不褪色为终点(不计体积)。称取乙二醇试样约 50g(精确至0.0001g),加入锥形瓶中混匀,继续在通氮气条件下,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至 终点。 4 试验方法B———电位滴定法 4.1 方法提要 用氢氧化钠标准溶液滴定乙二醇试样中的酸,采用电位滴定仪滴定和判定终点,根据消耗的氢氧化 钠标准溶液的量计算样品的酸度,以乙酸(mg/kg)计。 4.2 试剂与材料 4.2.1 同3.2.1。 4.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.01mol/L。 4.2.3 pH缓冲溶液:pH值约为4.0和7.0。市售或按以下方法配制: a) pH为4的缓冲溶液:称取于(115.0±5.0)℃干燥2h~3h的邻苯二甲酸氢钾基准试剂10.12g, 溶于无二氧化碳的水中,于25℃下稀释至1000mL。 b)pH为7的缓冲溶液:称取于(115.0±5.0)℃干燥2h~3h的磷酸二氢钾基准试剂4.81g,加 入0.1mol/L氢氧化钠溶液291mL,用无二氧化碳的水于25℃下稀释至1000mL。 4.2.4 氯化锂乙醇电解液:1mol/L~3mol/L氯化锂乙醇溶液,按仪器制造商推荐方法配制或市售。 2GB/T14571.1—2016 4.3 仪器与设备 4.3.1 电位滴定仪:5mL滴定管,可实现恒定或动态增量模式,能以0.02mL或更大的增量进行滴定。 4.3.2 复合pH电极:电极中内置Ag/AgCl参比电极,推荐使用为有机溶液非水滴定而设计的非水相 复合pH电极。复合pH电极有套管和参比室连接,选用1mol/L~3mol/L氯化锂乙醇溶液为电解 液,并配有可移动的、便于冲洗和滴加电解液的套管。 4.3.3 滴定烧杯:硼硅酸盐玻璃或塑料烧杯,125mL或由制造商推荐的规格。 4.3.4 搅拌器:可调速的螺旋桨式机械搅拌器,也可用磁性搅拌器和搅拌棒。 4.3.5 分析天平:感量为0.0001g。 4.4 仪器准备 4.4.1 开机准备 按照仪器说明书开启滴定仪,开启搅拌器,控制搅拌速度,以不产生漩涡为宜;确保滴定管内无 气泡。 滴定模式可选用恒定或动态增量模式。在滴定中,滴加速度和滴加体积应根据滴定体系的变化而 定,对于低酸度样品的测量,最小滴加增量为0.02mL,最大滴加增量为0.05mL。当采用恒定增量模 式时,滴加滴定液的间隔时间至少为10s,以确保样品混合和电极反应的时间。 4.4.2 电极准备和维护 按照厂家说明储存和使用电极。每次滴定前,电极应在水中浸泡至少2min。每次滴定乙二醇后 玻璃隔膜都需要重新活化。在样品滴定间隙,不允许将电极长时间浸没在滴定样品中,不使用时,将非 水相复合电极下半部浸入氯化锂乙醇电解液。 4.4.3 仪器校准 将50mLpH值约为4.0和7.0的两种缓冲溶液分别置于125mL烧杯中。按照制造商说明书要 求进行仪器校准。将电极浸入缓冲液中,调节搅拌速度使其充分混合且不产生漩涡,待仪器读数稳定后 记录pH值和温度值。pH值精确至0.01,温度值精确至0.1℃。用蒸馏水冲洗电极,浸入另一缓冲溶 液进行校准。所测得的pH值应该在缓冲溶液pH值±0.05范围内。 确认校准斜率在0.95~1.02。理想的pH玻璃电极的斜率为1.00(100%能斯特斜率),电极零点 0mV时在25℃下pH为7。 4.5 采样 采样要求同3.4。 4.6 分析步骤 4.6.1 称量(85±5)g乙二醇试样至滴定烧杯中,精确至0.001g。 4.6.2 将样品滴定烧杯置于搅拌器上,按照制造商说明书准备电极,将电极、滴定管尖浸入样品中,调 节搅拌速度确保样品充分混合且不产生漩涡。 4.6.3 开始滴定,电位滴定仪根据电位突越判定终点,记录该样品的滴定体积。 5 计算 乙二醇酸度ωi(以乙酸计),以mg/kg计,按式(1)计算:GB/T14571.1—2016 GB/T14571.1—2016 ωi=c×V×60.05×1000 m…………………………(1) 式中: c ———氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V———试样滴定所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); m———试样质量,单位为克(g); 60.05———乙酸(CH3COOH)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。 6 分析结果的表述 对于任一试样,以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果,按GB/T8170的规定进行修 约,精确至0.1mg/kg。 7 重复性 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表1列出的重复性限(r),以大于重复性限 (r)的情况不超过5%为前提。 表1 重复性限(r) 方法 重复性限r/(mg/kg) 手动滴定法 电位滴定法3 1.5 8 试验报告 试验报告应包括下列内容: a) 有关样品的全部资料,例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。 b)本部分编号。 c)分析结果。 d)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e)分析人员的姓名及分析日期等