UDC546.15:543.52 Z 33 中华人民共和国国家标准 GB/T 14674-93 牛奶中碘-131的分析方法 Analytical method for 1311 in milk 1993-10-27发布 1994-05-01实施 国家环境 保护局 发布 国 家技术 监督局 中华人民共和国国家标准 GB/T 14674--93 牛奶中碘-131的分析方法 Analytical method for 1311 in milk 1主题内容与适用范围 本标准规定了牛奶样品中碘-131含量的分析方法。 本标准适用于牛奶样品中碘-131含量的分析，也适用于羊奶等样品中碘-131含量的分析。本方法β 放射性的探测下限为7×10-3Bq/L和测放射性的探测下限为1×10-²Bq/L。对环境中的裂变核素 99M—99mTc和总裂片的去污系数分别为5.2×104和1.3×105。 2方法提要 牛奶样品中碘-131用强碱性阴离子交换树脂浓集。次氯酸钠解吸，四氯化碳萃取，亚硫酸氢钠还 原。水反萃，制成碘化银沉淀源。用低本底β测量装置或低本底谱仪测量。 3试剂和材料 所用试剂，除特别注明者外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1碘载体溶液： 3.1.1配制 溶解13.070g碘化钾于蒸馏水中，转入1L容量瓶内，加少许无水碳酸钠，稀释至刻度。碘的浓度 为 10 mg/mL。 3.1.2标定 在6个100mL烧杯中，用移液管分别吸取5mL碘载体溶液（3.1.1），加50mL蒸馏水，搅拌下滴 加浓硝酸。溶液呈金黄色，加10mL硝酸银溶液（3.8）。加热至微沸，冷却后，用G4玻璃砂埚抽滤。依 次用5mL水和5mL无水乙醇各洗三次。在烘箱内110℃烘干、冷却后称重。计算碘的浓度。 3.2碘-131参考溶液：核纯； 3.3次氯酸钠（NaC1O）：活性氯含量5.2%以上； 3.4四氯化碳（CC14）：99.5%； 3.5 盐酸羟胺溶液：c(NH,OH·HCI)=3mol/L; 3.6 硝酸(HNO,):p=1.40g/mL; 3.7 硝酸溶液(HNO:)：1+1(V/V) 3.8 硝酸银溶液（AgNO，）：1%（m/m）； 3.9亚硫酸氢钠溶液（NaHSO；）:5%（m/m）； 3.10氢氧化钠溶液(NaOH):5%（m/m）； 3.11盐酸溶液c(HCl)=1 mol/L; 3.12.甲醛(CH2O):37%； 3.13氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1mol/L； 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-05-01实施 GB/T14674—93 3.14离子交换树脂： 3.14.1树脂型号 201×7CI-型阴离子交换树脂20～50目； 251×8Cl-型阴离子交换树脂20～50目。 3.14.2树脂处理 将新树脂于蒸馏水中漫泡2h，洗涤并除去漂浮在水面的树脂。用氢氧化钠溶液（3.10)浸泡16h， 弃氢氧化钠溶液。蒸馏水洗涤树脂至中性。再用盐酸溶液（3.11)浸泡2h后，弃盐酸溶液，树脂转为CI 型。用蒸馏水洗至中性。 4仪器和设备 4.1低本底β测量装置：对艳-137平面源测量100min，置信度为95%时，最小探测限为0.05Bq； 4.2低本底谱仪或测量装置：对单一的艳-137薄源测量1000min，置信度为95%时，最小探测限 为0.1Bq; 4.3电动搅拌器； 4.4玻璃解吸柱：见附录A（补充件）中图A1； 4.5分析天平：感量0.1mg； 4.6高频热合机； 4.7玻璃可拆式漏斗：见附录A（补充件)中图A2； 4.8不锈钢压源模具：见附录A（补充件）中图A3： 4.9封源铜圈：见附录A（补充件)中图A4。 5取样 按国家关于《环境辐射监测中生物采样的基本规定（HB）》执行。 6分析步骤 6.1吸附 将牛奶样品搅拌均匀，每份试样4L，装入5L烧杯中。加入30mg碘载体溶液（3.1），用电动搅拌 器（4.3）搅拌15min。加入30mL阴离子交换树脂（3.14.2），搅拌30min，静置5min，将牛奶转移到另 个5L烧杯中，再加入30mL阴离子交换树脂（3.14.2），重复以上步骤。将树脂合并于150mL烧杯 中，用蒸馏水漂洗树脂中残余牛奶。 6.2硝酸处理 向装有树脂的烧杯中，加入硝酸溶液（3.7)40mL，在沸水浴中沸煮1h（不时搅拌）。冷却至室温，把 树脂转入玻璃解吸柱（4.4)内，弃酸液。加入50mL蒸馏水洗涤树脂，弃洗液。 6.3解吸 向玻璃解吸柱（4.4）内加入30mL次氯酸钠（3.3），用电动搅拌器（4.3)搅拌30min。将解吸液收集 到500mL分液漏斗中，重复上次解吸程序。再用15mL次氯酸钠（3.3）和15mL蒸馏水搅拌解吸 20min。合并三次解吸液。用40mL蒸馏水分两次洗涤，每次搅拌3～5min，将洗液与解吸液合并。 6.4萃取 向解吸液中加入四氯化碳30mL（3.4），加8mL.盐酸羟胺溶液（3.5）。搅拌下加硝酸（3.6)调水相 酸度，调pH值为1，振荡2min（注意放气），静置。把四氯化碳转入250mL分液漏斗中，再重复萃取两 次。每次用四氯化碳（3.4)15mL，合并有机相，弃水相，将有机相转入另一个分液漏斗中。 6.5水洗 用等体积蒸馏水洗有机相。振荡2min，静置分相。将有机相转入另一个分液漏斗中。 2 GB/T 14674—93 6.6反萃 在有机相中加等体积蒸馏水，加8滴亚硫酸氢钠溶液（3.9）。振荡2min（注意放气），紫色消退，静 置分相，弃有机相。水相转入100mL烧杯中。 6.7沉淀 将上述烧杯加热至微沸，除净剩余的四氯化碳。冷却后，在搅拌下滴加硝酸（3.6），当溶液呈金黄色 时，立即加入7mL硝酸银溶液（3.8）。加热至微沸，冷却至室温。 6.8制源 将碘化银沉淀转入垫有已恒重滤纸的玻璃可拆式漏斗中(4.7)抽滤。用蒸馏水和乙醇各洗三次。取 下载有沉淀的滤纸，放上不锈钢压源模具（4.8），置烘箱中110℃烘干15min。在干燥器中冷却后称重。 计算化学产额。 6.9封源 将沉淀源夹在两层质量厚度为3mg/cm²的塑料膜中间，放好封源铜圈（4.9），将高频热合机（4.6） 的刀压在封源铜圈上（4.9），加热5s，粘牢后取下样品源。剪齐外缘，待测。 6.10测量和计算 6.10.1β测量 6.10.1.1绘制自吸收曲线 取0.1mL适当活度的碘-131参考溶液（3.2），滴在不锈钢盘内。加1滴碱溶液（3.13），使其慢慢烘 干，制成与样品测定条件-致的薄源。在低本底β测量装置上（4.1)测量，放射性活度为1。。 0.1mL碘-131参考溶液（3.2），按6.7～6.9操作制源。将薄源和制备的6个沉淀源，同时在低本底β测 量装置上测定放射性活度。各源的放射性活度经化学产额校正为，以I。为标准，求出不同厚度的碘化 银沉淀源的自吸收系数E。然后，以自吸收系数为纵坐标，以碘化银沉淀源质量厚度为横坐标，在方格坐 标纸上绘制自吸收曲线。 6.10.1.2仪器探测效率 用已知准确活度的-137参考溶液制备薄源用于测定β探测效率。 6.10.1.3计算 用式（1)计算试样中碘-137放射性浓度。 Aβ = ne.E.Y.V.e-x 1 式中：A 131放射性浓度，Bq/L； 试样测得的计数率，计数/s； 试样空白本底计数率，计数/s； β探测效率； E- _131I的自吸收系数； Y - 化学产额； V 一一所测试样的体积，L； t 采样到测量的时间间隔； 入 1311的衰变常数。 6.10.2测量 用低本底谱仪（4.2)测量0.364MeV全能峰的计数率。 牛奶中碘-131放射性浓度按式（2)计算： A= （2） n.Y.V.K.e- GB/T1467493 式中：A--1311 放射性浓度,Bq/L; 0.364MeV全能峰的计数率，计数/s； nb- --0.364MeV全能峰相应的本底计数率，计数/s； 7——-谱仪对0.364MeV左右（d20平面薄膜源）全能峰的探测效率； K -0.364MeV全能峰的分之比。 6.11空白试验 每当更换试剂时，必须进行空白试样试验，样品数不少于6个。取未污染的牛奶样4L于5L烧杯 中，按分析步骤6.1～6.9操作。并计算空白试样的平均计数率和标准偏差。 7 精密度 本精密度数据是在1989年4～10月，由三家实验室对4个水平的试样所做的实验确定的。每个实 验室对4个水平各做4个平行测试样品。 精密度测试结果 Bq 水平1) 1 1 平均值m 6.14 52.10 112.44 重复性r 0.87 5. 91 5.96 再现性R 1.51 23. 90 35.31 注：1）本底水平原始测试数据结果小于探测限，不再列表。 GB/T 14674—93 附录A 设 备 图 (补充件） 70×2 粗砂芯 Φ12 21 ZId 磨口活塞 $62 图A1 玻璃解吸柱 GB/T14674--93 $24 Φ20 105 磨口 图A2玻璃可拆式漏斗