ICS73.060 D43 中华人民共和国国家标准 GB/T17414.1—2010 代替GB/T17414.1—1998 铍 矿石化学分析方法 第1部分:铍量测定 埃利罗菁R光度法 Methodforchemicalanalysisofberylliumores— Part1:Determinationofberylliumcontent— EriochromecyanineRphotometricmethod 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T17414《铍矿石化学分析方法》共有两个部分: ———第1部分:铍量测定 埃利罗菁R光度法; ———第2部分:铍量测定 催化极谱法。 本部分为GB/T17414的第1部分。 本部分代替GB/T17414.1—1998《铍矿石化学分析方法 埃利罗菁R光度法测定铍量》。 本部分与GB/T17414.1—1998相比,主要变化如下: ———修改了本部分的中英文名称; ———对文本格式进行了修改; ———计算公式中质量分数表示符号由w代替了ω(%); ———增加了警示、警告内容; ———增加了试样条款; ———增加了废弃物处理条款。 本部分的附录A为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:辽宁省地质实验研究所。 本部分主要起草人:陈海英、魏占文。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T17414.1—1998。 ⅠGB/T17414.1—2010 铍矿石化学分析方法 第1部分:铍量测定 埃利罗菁R光度法 警示:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T17414的本部分规定了埃利罗菁R光度法测定铍矿石中铍量的方法。 本部分适用于铍矿石,也适用于锂、铷、铯矿石和钽、铌矿石中低含量铍量的测定。 测定范围:0.0001%~1.0%(质量分数)铍量(以氧化铍计)。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T17414本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试料用氢氟酸-硫酸分解,不溶残渣以焦硫酸钾熔融,盐酸提取,用乙二胺四乙酸二钠、三乙醇胺掩 蔽铝、铁。在pH值5.7的介质中,溴化十六烷基三甲铵(CTMAB),埃利罗菁R与铍形成蓝紫色络合 物,于分光光度计上,波长590nm处测量吸光度,计算铍量。加入酒石酸可加速显色,溶液颜色至少可 稳定20h以上。 4 试剂 本部分所用试剂除非另有说明,分析时均使用分析纯化学试剂和符合GB/T6682的分析实验室 用水。 4.1 焦硫酸钾。 4.2 酒石酸钾钠。 4.3 乙二胺四乙酸二钠。 4.4 三乙醇胺。 4.5 乙酸丁酯。警告:易燃,小心操作! 4.6 氢氟酸(ρ1.13g/mL)。警告:有毒并有强腐蚀性,操作时应戴手套,防止皮肤接触! 4.7 硫酸(1+1)。警告:在不断搅拌下将浓硫酸缓慢加入水中,小心操作! 4.8 盐酸(1+1)。 4.9 盐酸(8+92)。 4.10 硝酸(1+1)。 4.11 乙二胺四乙酸二钠溶液(100g/L)。 4.12 乙酰丙酮溶液(20+80)。 1GB/T17414.1—2010 4.13 氢氧化钠溶液(80g/L)。 4.14 氢氧化钠溶液(200g/L)。 4.15 混合掩蔽剂:称取5.0g乙二胺四乙酸二钠(4.3),5.0g酒石酸钾钠(4.2)于烧杯中,加入30mL 三乙醇胺(4.4),加水70mL搅拌溶解。 4.16 埃利罗菁R溶液(0.5g/L)(现用现配)。 4.17 溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)溶液[c(CTMAB)=0.01mol/L]:称取3.640g溴化十六烷基 三甲铵[C16H33(CH3)3NBr]精确到1mg,溶解在100mL乙醇中,用水稀释至1000mL。 4.18 六次甲基四胺溶液(200g/L)。 4.19 氧化铍标准溶液配制: a) 氧化铍标准储备溶液(500.0μg/mL):称取3.541g硫酸铍(BeSO4·4H2O)精确到1mg,置 于烧杯中,加30mL水,2mL硫酸(4.7),加热溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,混匀; b) 氧化铍标准溶液(2.0μg/mL):分取2.00mL氧化铍标准储备溶液[4.19a)]于500mL容量 瓶中,加50mL硫酸(4.7),用水稀释至刻度,混匀。 4.20 甲基红溶液(1g/L):乙醇溶液。 5 仪器和装置 5.1 分光光度计。 5.2 高温炉。 5.3 自动控温电热板:温度误差小于±5℃,表面有聚四氟乙烯涂层保护。 5.4 分析天平:三级,感量0.1mg。 6 试样 试样经加工后粒径应小于74μm,于105℃预干燥2h~4h,置于干燥器中保存。 7 分析步骤 7.1 试料量 按表1中铍量称取试料量,精确到0.1mg。 表1 称取试料量 铍量/% 试料量/g <0.005 1.0 >0.005~0.01 0.5 >0.01~0.05 0.2 >0.05~1 0.1 7.2 空白试验 随同试料做不少于两份空白试验,所用试剂应与试料分析取自同一试剂瓶。 7.3 验证试验 随同试料分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。 7.4 试料分解 7.4.1 将试料(7.1)置于铂坩埚中,加适量水润湿,加1mL硫酸(4.7),5mL氢氟酸(4.6),置控温电 热板上蒸发至近干,再加5mL氢氟酸(4.6),继续蒸发至三氧化硫白烟冒尽。冷却后加入2.0g~3.0g 焦硫酸钾(4.1),在700℃高温炉上熔融15min,冷却。 2GB/T17414.1—2010 7.4.2 向铂坩埚中加入5mL盐酸(4.8),置电热板上加热提取。移入100mL烧杯中,用水洗净坩埚, 盖上表皿,煮沸5min,充分溶解熔融物,取下冷却。 7.4.3 将溶液移入50mL或100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 注:w(BeO)<0.1%:50mL容量瓶;w(BeO)>0.1%:100mL容量瓶。 7.4.4 分取1.00mL~10.00mL试液(7.4.3)于50mL容量瓶中(特殊样品分取量参见附录A),加 5mL混合掩蔽剂(4.15),加水至20mL左右,加1滴甲基红溶液(4.20),滴加盐酸(4.8)至红色,用氢 氧化钠溶液(4.13)调至刚呈黄色,加2.0mL盐酸(4.9),5.0mL埃利罗菁R溶液(4.16),混匀。加入 2.0mL溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)溶液(4.17),5.0mL六次甲基四胺溶液(4.18),用水稀至刻 度,混匀。放置90min。 7.5 校准溶液系列配制 在一系列50mL容量瓶中,分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL 氧化铍标准溶液[4.19b)],加5mL混合掩蔽剂(4.15),加水至20mL左右,加1滴甲基红溶液(4.20), 滴加盐酸(4.8)至红色,用氢氧化钠溶液(4.13)调至刚呈黄色,加2.0mL盐酸(4.9),5.0mL埃利罗菁 R溶液(4.16),混匀。加入2.0mL溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)溶液(4.17),5.0mL六次甲基四胺 溶液(4.18),用水稀至刻度,混匀。放置90min。 7.6 测定 于分光光度计上,以试剂空白作参比,用1cm比色杯,在波长590nm处测量校准溶液系列、试料 溶液和空白试验溶液(7.2)的吸光度。 注:氟和铜对测定有影响,采用硫酸蒸发冒烟除氟,在三乙醇胺、酒石酸、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)混合掩蔽剂存 在下,>100μg铜可在pH值4.5~5的溶液中,用乙酰丙酮、乙酸丁酯萃取分离。 7.7 校准曲线绘制 以校准溶液系列的氧化铍量为横坐标,校准溶液系列的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。查出试料 溶液及空白试验溶液(7.2)相应的氧化铍量。 8 结果计算 计算结果以质量分数w(BeO)计,数值以(%)表示,按式(1)计算氧化铍量。 w(BeO)=(m1-m0)V×10-6 mV1×100…………………………(1) 式中: w(BeO)———试料中铍量的质量分数(以氧化铍计),单位为百分浓度(%); m1———从校准曲线上查得试料溶液的氧化铍量,单位为微克(μg); m0———从校准曲线上查得空白试验溶液(7.2)的氧化铍量,单位为微克(μg); V———试料溶液总体积,单位为毫升(mL); m———称取试料量,单位为克(g); V1———分取试料溶液体积,单位为毫升(mL)。 分析结果表示至小数点后两位。 9 精密度 铍矿石中铍量测定结果的精密度见表2。 表2 铍量精密度 元素(组分) 水平范围m/(μg/g) 重复性限r/(μg/g) 再现性限R/(μg/g) 氧化铍 49.9~8360 r=0.2967m0.77R=8.848+0.418m 注:本精密度数据是由6个实验室对6个水平的试样所做的试验中确定的。 3GB/T17414.1—2010 10 废弃物处理 本方法涉及的有毒有害废弃物,应集中收集保