ICS73.060 D46 中华人民共和国国家标准 GB/T17418.5—2010 代替GB/T17418.5—1998 地 球化学样品中贵金属分析方法 第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法 Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples— Part5:Determinationofrutheniumandosmiumcontent— Separationbydistillation-catalyticspectrophotometricmethod 2010-11-10发布 2011-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T17418《地球化学样品中贵金属分析方法》分为七个部分: ———第1部分:总则及一般规定; ———第2部分:铂量和铑量的测定 硫脲富集-催化极谱法; ———第3部分:钯量的测定 硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法; ———第4部分:铱量的测定 硫脲富集-催化分光光度法; ———第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法; ———第6部分:铂量、钯量和金量的测定 火试金富集-发射光谱法; ———第7部分:铂族元素的测定 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T17418的第5部分。 本部分代替GB/T17418.5—1998《地球化学样品中贵金属分析方法 蒸馏分离-催化分光光度法 测定钌量和锇量》。 本部分与GB/T17418.5—1998相比,主要变化如下: ———增加了警告; ———明确了以质量分数表示测定范围; ———仪器中增加了天平; ———规范了标准中的名词; ———将“标准试样”改为“标准物质”; ———修改补充了结果计算的内容; ———修改简化了试料量表、试液分取量表的内容; ———改变了部分试剂顺序和硫化物烘样条件。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位:国家地质实验测试中心。 本部分起草单位:浙江省地质矿产研究所。 本部分主要起草人:郑存江、胡勇平、刘清辉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T17418.5—1998。 ⅠGB/T17418.5—2010 地球化学样品中贵金属分析方法 第5部分:钌量和锇量的测定 蒸馏分离-催化分光光度法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T17418的本部分规定了地球化学样品中钌、锇的测定方法。 本部分适用于含铂族元素的超基性岩等地质物料中钌、锇的测定。测定范围,以质量分数表示: 1ng/g~1μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T17418的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本 部分。 GB/T17418.1 地球化学样品中贵金属分析方法 总则及一般规定 3 原理 试料经过氧化钠熔融,用硫酸酸化,加高锰酸钾作氧化剂,使钌和锇生成挥发性的四氧化物被蒸馏 出来从而与伴生元素分离。采用盐酸-乙醇-硫酸溶液作锇、钌分离剂并还原吸收钌。当水蒸汽把第一 吸收管中的溶液加热沸腾后,四氧化锇被蒸至第二吸收管中由三氧化二砷还原吸收。利用钌和锇对Ce (Ⅳ)-As(Ⅲ)体系的催化作用,分别进行钌、锇的分光光度测定。 经蒸馏分离之后,卤素影响测定的元素。加入硫酸汞可以消除。 采用固定时间法时,可测定含量<50ng/g钌或锇;采用固定浓度法时,可测定含量>50ng/g的 钌、锇。 4 试剂 4.1 硫酸(ρ1.84g/mL)。 4.2 硫酸(1+1)。警告———不当的稀释易发生危险。 4.3 硫酸c(H2SO4)=1mol/L。 4.4 盐酸(ρ1.19g/mL)。 4.5 乙醇。 4.6 氯化钠溶液w(NaCl)=20%。 4.7 过氧化钠。 4.8 氢氧化钠。 4.9 三氧化二砷。 4.10 硫酸汞。 4.11 硫酸铈铵{Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·4H2O}。 1GB/T17418.5—2010 4.12 氯钌酸铵{(NH4)2Ru(H2O)Cl5},光谱纯。 4.13 高锰酸钾。 4.14 硫酸亚铁铵。 4.15 氯锇酸铵{(NH4)2OsCl6},光谱纯。 4.16 溴酸钠w(NaCl)=15%。 4.17 氯气。警告———氯气有毒,小心操作。 4.18 钌吸收液(锇、钌分离剂):在400mL水中,加入222mL硫酸(4.2),40mL乙醇(4.5),1mL盐 酸(4.4),搅拌均匀,冷却至室温后移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。 4.19 锇吸收液(10g/L三氧化二砷-2mol/L硫酸溶液):称取10g三氧化二砷(4.9),加入5g氢氧化 钠(4.8)和约20mL水,微热使溶解后,用水稀释至约700mL,加入230mL硫酸(4.2),搅拌,冷却后, 移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.20 锇稀释液(5g/L三氧化二砷-1mol/L硫酸溶液):将锇吸收液(4.19)用水稀释一倍。 4.21 三氧化二砷(l0g/L)-硫酸(1mol/L)溶液:称取10g三氧化二砷(4.9),加入5g氢氧化钠(4.8) 和约20mL水,微热使其溶解后,用水稀释至约700mL,加入118mL硫酸(4.2),搅拌,冷却后,移入 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.22 硫酸汞溶液w(HgSO4)=5%∶50g硫酸汞(4.10)溶解于1000mL硫酸(4.3)溶液中。 4.23 硫酸铈铵溶液:73g硫酸铈铵(4.11)溶解于1000mL硫酸(4.3)中,摇匀。如有白色沉淀析出, 静置数天后过滤。铈的浓度可按实际情况配制,一般调至空白溶液的吸光度A≌1。 4.24 高锰酸钾饱和溶液:高锰酸钾(4.13)溶解于水中,直至饱和为止。 4.25 钌标准溶液的配置: a) 钌标准储备溶液(5.00μg/mL):准确称取8.22mg氯钌酸铵(4.12)置于100mL烧杯中,用 水润湿,加入0.5g硫酸亚铁铵(4.14),5mL硫酸(4.2),搅拌使之溶解,盖上表面皿,于中温 电热板上加热至微冒白烟,取下冷却,用水洗烧杯壁及表面皿,再加热至冒白烟并继续保持 5min,取下,冷却后移入500mL容量瓶中,用硫酸(4.3)稀释至刻度,摇匀; b) 钌标准工作溶液(0.050μg/mL):移取10.0mL钌标准溶液[4.25a)],置于1000mL容量瓶 中,用硫酸(4.3)稀释至刻度,摇匀; c) 钌标准工作溶液(0.005μg/mL):移取10.0mL钌标准溶液[4.25b)],置于10mL容量瓶中, 用硫酸(4.3)稀释至刻度,摇匀; d) 钌标准工作溶液(0.001μg/mL):移取10.0mL钌标准溶液[4.25c)],置于50mL容量瓶中, 用硫酸(4.3)稀释至刻度,摇匀。 4.26 锇标准溶液的配置: a) 锇标准储备溶液(5.00μg/mL):准确称取5.77mg氯锇酸铵(4.15),置于100mL烧杯中,用 水润湿,加入0.5g硫酸亚铁铵(4.14),5mL硫酸(4.2),搅拌使之溶解,盖上表面皿,于中温 电热板上加热至微冒白烟。取下冷却,用水洗烧杯壁及表面皿,再加热至冒白烟并继续保持 5min,取下,冷却后用硫酸(4.3)移入500mL容量瓶中,用硫酸(4.3)稀释至刻度,摇匀; b) 锇标准工作溶液(0.050μg/mL)移取10.0mL锇标准溶液[4.26a)],置于1000mL容量瓶 中,以锇稀释液(4.20)稀释至刻度,摇匀; c) 锇标准工作溶液(0.005μg/mL):移取10.0mL锇标准溶液[4.26b)],置于100mL容量瓶 中,以锇稀释液(4.20)稀释至刻度,摇匀; d) 锇标准工作溶液(0.001μg/mL):移取10.0mL锇标准溶液[4.26c)],置于50mL容量瓶中, 以锇稀释液(4.20)稀释至刻度,摇匀。 5 仪器及装置 5.1 分光光度计。 2GB/T17418.5—2010 5.2 天平,感量0.1mg。 5.3 锇钌蒸馏器(见图1)。 单位为毫米 注:蒸馏器皿在使用前要洗净,办法是用热王水浸泡,使沉积物溶解,用水冲洗干净,再用热的15%溴酸钠溶液 (4.16)洗涤或用氯气(4.17)熏内壁,清除可能沉积的钌。 图1 锇钌蒸馏器 6 试样 6.1 试样按GB/T17418.1规定的方法进行加工制备。 6.2 试样应在105℃预干燥2h,硫含量较高的试样在60℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然后置 于干燥器中,冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 试料量 按表1称取试料,精确到1mg。 表1 试液分取量 含量范围 (ng/g)试料量m/ g试液总体积V/ mL测定分取体积V1/ mL 1~250 5 50 1~5 250~1000 5 50 1~5 >1000 5 50 稀释后分取1~5 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验。所有试剂应取自同一试剂瓶,加入同等的量。 7.3 验证实验 随同试料分析同类型、含量相近似的标准物质。 3GB/T17418.5—2010 7.4 测定 7.4.1 试料的分