ICS75.160.20 E31 中华人民共和国国家标准 GB/T1792—2015 代替GB/T1792—1988 汽油、煤油、喷气燃料和馏分燃料 中硫醇硫的测定 电位滴定法 Determinationofmercaptansulfuringasoline,kerosine,jet,and distillatefuels—Potentiometricmethod 2015-12-31发布 2016-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009中给出的规则起草。 本标准代替GB/T1792—1988《馏分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法)》,与GB/T1792—1988相 比主要技术变化如下: ———标准名称修改为《汽油、煤油、喷气燃料和馏分燃料中硫醇硫的测定 电位滴定法》; ———增加了采用自动滴定系统的测定方法(见4.1、8.2.3和8.3); ———增加了有关含有甲硫醇或甲硫醇以上硫醇的轻汽油试样的内容(见6.2、6.3和10.4); ———增加了用于非仲裁目的的脱除硫化氢的替代方法(见8.2.2和附录A); ———增加了滴定接近+300mV达到终点的内容(见8.3.4、第9章和第10章); ———增加了空白滴定的内容,以提高测定准确度(见8.4); ———增加了以试样体积计算硫醇硫含量的公式以及试样稀释后测定结果的计算公式(见9.1); ———修改了滴定曲线中对终点的规定;GB/T1792—1988关于终点的规定为:以滴定曲线上每个 “折点”最陡处的最大正值为终点;本标准关于终点的规定修改为:以滴定曲线上每一“突变”最 陡部分的拐点为终点(见10.1,1988年版的6.1); ———增加了质量保证/质量控制的内容(见第11章和附录B); ———修改了报告的内容;GB/T1792—1988关于报告的内容为:取重复测定两个结果的算术平均 值,作为试样的硫醇硫含量;本标准关于报告的内容修改为:测定结果的报告精确到质量分数 为0.0001%或1mg/kg(见第12章,1988年版的第9章)。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会 (SAC/TC280/SC1)归口。 本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人:潘光成。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T1792—1979;GB/T1792—1988。 ⅠGB/T1792—2015 引 言 硫醇硫具有令人不愉快的气味,对燃料系统的弹性材料有害,并且对燃料系统的构件产生腐蚀。 ⅡGB/T1792—2015 汽油、煤油、喷气燃料和馏分燃料 中硫醇硫的测定 电位滴定法 警告———本标准的使用可能涉及某些有危险的材料、操作和设备,但并未对与此有关的所有安全问 题都提出建议。使用者在应用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施,并确定相关规章限制的 适用性。 1 范围 本标准规定了采用电位滴定法测定燃料中硫醇硫含量的方法。 本标准适用于汽油、煤油、喷气燃料和馏分燃料,硫醇硫质量分数的测定范围为0.0003%~ 0.01%。有机硫化合物,如硫化物、二硫化物及噻吩,不干扰测定。质量分数小于0.0005%的元素硫不 干扰测定。硫化氢若不脱除对测定有干扰,硫化氢的脱除见8.2所述。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法) GB/T1885 石油计量表 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T27867 石油液体管线自动取样法 SH/T0604 原油和石油产品密度测定法(U形振动管法) 3 方法概要 将无硫化氢的试样溶解在乙酸钠的异丙醇滴定溶剂中,以玻璃参比电极和银/硫化银指示电极之间 的电位作指示,用硝酸银醇标准溶液通过电位计进行滴定。在滴定过程中,硫醇硫沉淀为硫醇银,而滴 定终点通过电池电位上的突变显示出来。 4 仪器 4.1 电位滴定仪器详见4.2~4.5。或者,只要使用符合4.3要求的电极对,并可按第8章要求进行滴 定,终点符合10.1中的规定,且其测定精密度满足或优于第13章要求,任何自动滴定系统都可以采用。 4.2 仪表:电子伏特表,在小于9×10-12A的电流输入下运行,量程至少±1V,精确度±2mV。表应 有防静电的保护外壳,且保护外壳应接地。 4.3 电池系统:由参比电极和指示电极组成。参比电极应是坚固的笔式玻璃电极,具有接地的屏蔽导 线。指示电极由固定在绝缘支架里的具有2mm直径或较之粗些的银丝制成。也可以采用银条电极。 1GB/T1792—2015 4.4 滴定管:容量10mL,分度值为0.05mL,所带有的尖嘴在活塞下端伸长约120mm。 4.5 滴定台:最好作为仪表壳的整体部分而制成,并配有电极支架和电磁搅拌器,应接地。在接通或断 开搅拌器马达时,仪表读数不应有明显的持久变化。 5 试剂和材料 5.1 试剂纯度:在所有试验中应使用分析纯试剂。除非另有说明,所有试剂应符合相关的国家或行业 标准。只要能够确定试剂具有足够高的纯度,使其在使用后并没有降低测定的精确度,那么其他级别的 试剂也可以采用。 5.1.1 如果市售溶液被证实其浓度符合要求,也可以用来代替实验室自制的溶液。 5.1.2 只要按要求的浓度配制并保持浓度不变,也可以制备更多量的溶液和溶剂以备用。 5.2 水:不低于GB/T6682—2008中三级水的要求。 5.3 硫酸镉:配成硫酸镉的酸性溶液。 警告:有毒,吞入或吸入可致命,公知的致癌物(动物阳性)。 在水中溶解150g硫酸镉水合物(3CdSO4·8H2O)。加入10mL稀硫酸,然后用水稀释至1L。 警告:硫酸有毒,可致严重灼伤,吞入或吸入有害或致命。 5.4 碘化钾:配成约0.1mol/L碘化钾标准溶液。 在1L容量瓶中用100mL水溶解17g碘化钾(KI)(称重精确至0.01g),然后用水稀释至1L。计 算出精确的摩尔浓度。 5.5 异丙醇:分析纯。 警告:易燃。除非加以抑制,当异丙醇储存在暴露于空气的容器内,会有过氧化物形成。当过氧化 物一旦形成,而异丙醇蒸发干时,可能发生爆炸。如果疑有过氧化物,可通过活性氧化铝柱渗滤脱除。 5.6 硝酸银:分析纯。 5.6.1 配成0.1mol/L硝酸银醇标准溶液: 在1L容量瓶中用100mL水溶解17g硝酸银(AgNO3),然后用异丙醇(见注)稀释至1L。储存 在避光的瓶中,并定期进行标定,标定频率的确定应足能检测出0.0005mol/L或更大一些的变化。 注:将异丙醇通过活性氧化铝柱以脱除在储存当中可能形成的过氧化物是至关重要的;不脱除过氧化物会导致测 定结果偏低。如果异丙醇经检测未发现有过氧化物,则不必进行这一脱除步骤。 标定方法如下: 量取100mL水于适当大小(200mL、250mL或300mL)的烧杯中,加入6滴浓硝酸(相对密度 1.42),煮沸5min以脱除氮的氧化物。冷却至室温后,吸取5mL0.1mol/L碘化钾标准溶液至同一烧 杯中,然后用硝酸银醇标准溶液滴定。选择滴定曲线上的拐点为终点,计算出精确的摩尔浓度。 警告:硝酸,有毒,致严重灼伤,吞入或吸入有害或致命。 5.6.2 配成0.010mol/L硝酸银醇标准溶液: 试验时当天用0.1mol/L硝酸银醇标准溶液经稀释而配制。吸取100mL0.1mol/L硝酸银醇标 准溶液至1L容量瓶中,然后用异丙醇稀释至刻度。计算出精确的摩尔浓度。 5.7 硫化钠:配成10g/L硫化钠溶液。 在水中溶解10g硫化钠(Na2S)或31g硫化钠水合物(Na2S·9H2O),然后用水稀释至1L。需要 时新鲜制备。 注:无水硫化钠并非可广泛采购,且价格贵,因此,将硫化钠水合物(Na2S·9H2O)配成30.6g/L的水溶液同样 可行。 5.8 硫酸:配成1︰5(体积比)的稀硫酸溶液。 将1体积的硫酸(相对密度1.84)缓慢地加入到5体积的水中,并不断搅拌。注意,每升硫酸镉的酸 2GB/T1792—2015 性溶液只需要10mL稀硫酸,因此,配制适量稀硫酸即可。 警告:在水中加入硫酸会产生热,应充分混合。如果水开始沸腾,在加入更多的硫酸前先冷却。 5.9 滴定溶剂:低相对分子质量的硫醇,通常在汽油中存在,如果采用酸性滴定溶剂,则容易从滴定溶 液中损失,因此应采用碱性滴定溶剂测定。对于通常在煤油、喷气燃料和馏分燃料中存在的具有较高相 对分子质量的硫醇而言,应采用酸性滴定溶剂测定,这样有助于在连续的加入滴定剂之间更快地达到 平衡。 5.9.1 碱性滴定溶剂:将2.7g乙酸钠水合物(NaC2H3O2·3H2O)或1.6g无水乙酸钠(NaC2H3O2)溶 解在25mL无溶解氧的水中,然后注入到975mL异丙醇(见5.6.1的注)中。如有必要,每天使用前,将 氮气的快速气流通入溶液中10min,除去溶解氧;通过氮气保护以隔绝空气。在对装有滴定溶剂的容 器密封之前,选择用氮气进行覆盖,以便在储存过程中将溶液中的溶解氧降到最低。 5.9.2 酸性滴定溶剂:将2.7g乙酸钠水合物(NaC2H3O2·3H2O)或1.6g无水乙酸钠(NaC2H3O2)溶 解在20mL无溶解氧的水中,然后注入到97