书 书 书犐犆犛 ８３ ． ０４０ ． ２０ 犌 ７１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ２１８４１ — ２０１９ /G21 /G22 ＧＢ ／ Ｔ２１８４１ — ２００８ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 　 犖  １ ， ３  /G26 /G27 /G28 /G29 /G28  犖 ′ /G2A /G28 /G2B /G2A /G26 /G2C （ ６ 犘犘犇 ） 犚狌犫犫犲狉犪狀狋犻狅狓犻犱犪狀狋 — 犖  １ ， ３ 犱犻犿犲狋犺狔犾犫狌狋狔犾 犖 ′狆犺犲狀狔犾 狆 狆犺犲狀狔犾犲狀犲犱犻犪犿犻狀犲 （ ６ 犘犘犇 ） ２０１９  ０８  ３０ /G2D /G2E ２０２０  ０７  ０１ /G2F /G30 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2D /G2E书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ２１８４１ — ２００８ 《 防老剂 ６ＰＰＤ 》。 与 ＧＢ ／ Ｔ２１８４１ — ２００８ 相比 ， 除编辑性修改外 ， 主要技术内容变化如下 ： ——— 增加了 ＣＡＳＲＮ （ 见第 １ 章 ）； ——— 删除了技术要求中产品等级划分 ， 修改了纯度的技术指标 （ 见表 １ ， ２００８ 年版的表 １ ）； ——— 增加了有关安全的资料性附录 （ 见附录 Ａ ）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中国石化集团南京化学工业有限公司 、 圣奥化学科技有限公司 、 山东尚舜化工有限公司 、 河北科迈新材料科技有限公司 、 山东圣奥化学科技有限公司 。 本标准主要起草人 ： 吕咏梅 、 杜建国 、 李 癑 、 李锋伟 。 本标准于 ２００８ 年首次发布 ， 本次为第一次修订 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２１８４１ — ２０１９ 橡胶防老剂 　 犖  １ ， ３  二甲基丁基  犖 ′ 苯基对苯二胺 （ ６ 犘犘犇 ） 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 　　 本标准规定了橡胶防老剂 犖 １ ， ３ 二甲基丁基  犖 ′ 苯基对苯二胺 （ 简称橡胶防老剂 ６ＰＰＤ ） 的技术要 求 、 试验方法 、 检验规则 、 标志 、 包装 、 运输和贮存 。 本标准适用于由 ４ 氨基二苯胺与甲基异丁基甲酮在催化剂存在下缩合还原而制得的橡胶防老 剂 ６ＰＰＤ 。 化学名称 ： 犖 １ ， ３ 二甲基丁基  犖 ′ 苯基对苯二胺 分子式 ： Ｃ １８ Ｈ ２４ Ｎ ２ 结构式 ： 　　 相对分子质量 ： ２６８．４０ （ 按 ２０１６ 年国际相对原子质量 ） ＣＡＳＲＮ ： ７９３２４８ ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１９１ — ２００８ 　 包装储运图示标志 ＧＢ ／ Ｔ６６７９ 　 固体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 　 化学试剂 　 气相色谱法通则 ＧＢ ／ Ｔ１１４０９ — ２００８ 　 橡胶防老剂 、 硫化促进剂 　 试验方法 ３ 　 技术要求 橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 的技术要求应符合表 １ 的规定 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２１８４１ — ２０１９ 表 １ 　 橡胶防老剂 ６ 犘犘犇 的技术要求 项 　　 目 指 　　 标 试验方法 外观 紫褐色至黑褐色颗粒或片状 ４．２ 结晶点 ／ ℃ ≥ ４５．５ ４．３ 加热减量 （ ７０℃±２℃ ）／ ％ ≤ ０．５０ ４．４ 灰分 （ ７５０℃±２５℃ ）／ ％ ≤ ０．１０ ４．５ 纯度 （ ＧＣ 法 ）／ ％ ≥ ９７．０ ４．６ ４ 　 试验方法 ４ ． １ 　 一般规定 除非另有说明 ， 分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中 ４．３．３ 修约值比较法的有关规定 。 ４ ． ２ 　 外观的测定 在自然光线下目测 。 ４ ． ３ 　 结晶点的测定 按 ＧＢ ／ Ｔ１１４０９ — ２００８ 中 ３．２ 的规定进行 。 其中 ， 样品量约 ５０ｇ ， 熔化温度在 ６５℃±２℃ 。 熔化后的样品在冷却浴 （ 必要时可用冰水 ） 中搅拌降温 ， 至样品黏稠时取出倒入结晶管中测定 。 两个平行测定值的绝对差值不大于 ０．５℃ ， 取其算术平均值作为测定结果 。 ４ ． ４ 　 加热减量的测定 按 ＧＢ ／ Ｔ１１４０９ — ２００８ 中 ３．４ 的规定进行 。 电热恒温干燥箱的温度控制在 ７０℃±２℃ ， 样品量约 ５ｇ ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 加热时间 ３ｈ 。 两个平行测定值的绝对差值不大于 ０．０４％ ， 取其算术平均值作为测定结果 。 ４ ． ５ 　 灰分的测定 按 ＧＢ ／ Ｔ１１４０９ — ２００８ 中 ３．７ 的规定进行 。 高温炉的温度控制在 ７５０℃±２５℃ ， 样品量约 ２ｇ ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 灼烧时间 ２ｈ 。 ４ ． ６ 　 纯度的测定 ４ ． ６ ． １ 　 试剂 二氯甲烷 ［ ７５０９２ ］。 ４ ． ６ ． ２ 　 仪器设备 ４ ． ６ ． ２ ． １ 　 气相色谱仪 ： 仪器灵敏度及稳定性应符合 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 的规定 。 ４ ． ６ ． ２ ． ２ 　 检测器 ： 氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２１８４１ — ２０１９ ４ ． ６ ． ２ ． ３ 　 色谱柱 ： 长 ３０ｍ ， 内径 ０．３２ｍｍ ， 膜厚 １．０ μ ｍ 的毛细管色谱柱 ， 固定相为 （ ５％ 苯基 ） 甲基聚硅氧烷 ， 或能达到同等分离效果的其他毛细管柱 。 ４ ． ６ ． ２ ． ４ 　 微量注射器 ： １０ μ Ｌ 。 ４ ． ６ ． ２ ． ５ 　 色谱工作站 。 ４ ． ６ ． ３ 　 色谱操作条件 色谱操作条件如表 ２ 所示 。 表 ２ 　 色谱操作条件 项目 操作条件 载气 氮气 载气流速 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） １．９ 检测器温度 ／ ℃ ３００ 汽化室温度 ／ ℃ ３００ 燃烧气 （ 氢气 ） 流量 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） ３０ 助燃气 （ 空气 ） 流量 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） ３００ 补偿气 氮气 补偿气流量 ／（ ｍＬ ／ ｍｉｎ ） ２８ 分流比 ３０ /G21 １ 升温程序初始柱温 ／ ℃ ９０ 保持时间 ／ ｍｉｎ ０ 升温速率 ／（ ℃ ／ ｍｉｎ ） ９ 最终温度 ／ ℃ ２８０ 终温保持时间 ／ ｍｉｎ １５ 定量方法 面积归一法 进样量 ／ μ Ｌ １ 　　 注 ： 上述操作条件中参数是典型的 ， 可根据仪器不同 ， 选择最佳操作条件 。 ４ ． ６ ． ４ 　 样品的测定 称取橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 样品约 ０．１５ｇ ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于洁净 、 干燥的 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用二氯 甲烷溶解并稀释至刻度 ， 待仪器各项操作条件稳定后 ， 用微量注射器吸取 １ μ Ｌ 样品溶液进样 ， 待出峰完毕后 ， 用色谱工作站进行结果处理 。 ４ ． ６ ． ５ 　 结果计算 橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 的纯度以质量分数 狑 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 ＝ 犃  犃 犻 × １００％ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 ——— 橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 峰面积的数值 ； ３ 犌犅 ／ 犜 ２１８４１ — ２０１９  犃 犻 ——— 各组分峰面积数值之和的数值 。 ４ ． ６ ． ６ 　 允许差 两个平行测定值的绝对差值不大于 ０．２％ ， 取其算术平均值作为测定结果 。 ４ ． ６ ． ７ 　 典型色谱图 橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 的典型色谱图见图 １ 。 　　 说明 ： ２２．３１９ｍｉｎ ——— 橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 。 图 １ 　 橡胶防老剂 ６ 犘犘犇 的典型色谱图 ５ 　 检验规则 ５ ． １ 　 出厂检验 表 １ 中规定的项目全部为橡胶防老剂 ６ＰＰＤ 的出厂检验项目 。 ５ ． ２ 　 组批规则 本产品以同一生产周期生产的均匀产品为一批 。 ５ ． ３ 　 采样 以批为单位采样 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ６６７９ 的规定进行 。 采样总量不少于 ５００ｇ ， 分装于两个清洁 、 干燥的容器中 ， 贴上标签 ， 注明 ： 生产厂名称 、 产品名称 、 批号 、 采样日期和采样人等 ， 一个用于出厂检验 ， 另一个保存以备复查 。 ５ ． ４ 　 合格判定 本产品出厂检验结果全部