UDC 669. 14/.15 : 543. 06 H 11 GP 中华人民共和国国家标准 GB 223.62- 88 钢铁及合金化学分析方法 乙酸丁酯萃取光度法测定磷量 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy The butyl acetate extraction photometric method for the determination of phosphorus content 1988-02-05发布 1989-02-01实施 国家标准局发布 中华人民共和国国家标准 UDC 669. 14/.15 钢铁及合金化学分析方法 +543.06 乙酸丁酯萃取光度法测定磷 GB 223. 6288 Methods for chemical analysis of iron,steel and alloy 代替 GB 223. 3- 81 The butyl acetate extraction photometric method 方法三 for the determination of phosphorus content 本标准适用于生铁、铁粉、碳钢、合金钢、高温合金、精密合金中磷量的测定。测定范期0.001%~ 0.05%. 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 本标准遵守GB7729-87《冶金产品化学分析分光光度法通则》。 1·方法提要 在0.65～1.63mol/1硝酸介质中，磷与钼酸铵生成的磷钼杂多酸可被乙酸丁酯萃取，用氟化亚镊 将磷钼杂多酸还原并反萃取至水相，于波长680nm处，测量其吸光度。 在萃取溶液中含2.5μg锆，20μg砷，25μg、钼，50μg钛，500ug，1.5mg钨，2mg钢，3mg钻， 5mg铬、铝，50mg镍不干扰测定。 超出上述限量，砷用盐酸、氢漠酸驱除，钒用亚铁还原，锆以氢氟酸掩蔽，铬氧化成高价后加盐酸挥 发除去，钨在EDTA氨性溶液中以铍作载体将磷沉淀分离，铌、钛、错、钼用铜铁试剂、三氟甲烷萃取除 去。 2 试剂 2.1草酸：固体。 2.2铜铁试剂：固体。 2.3硼酸：固体。 2.4 乙酸丁酯。 2.5 三氯甲烷。 2. 6 氢漠酸( p 1. 49 g/ml)。 2.7 高氟酸(p1.67 g/ml)。 2. 8 盐酸( p 1. 19 g/ml)。 2.9盐酸(1+5)。 2.10 硝酸（1+2）。 2.11 硝酸(1十2),用硝酸（p1.42 g/ml)煮沸除去二氧化氮冷却后配制。 2.12 硫酸(1+2)。 2.13 氢氟酸(1+10)。 2.14 氢氧化铵（p0.90g/ml）。 2.15 氢氧化铵（1十50）。 2.16 硫酸亚铁溶液（5%）：每100ml中含1ml硫酸（1+1）。 中华人民共和国冶金工业部1988-01-18批准 1989-02-01实施 1 GB 223. 62 --88 2.17 亚硝酸钠溶液（10%） 2.18 硼酸溶液（2%）。 2.194 钼酸铵溶液（10%）。 2.20 氯化亚锡溶液（1%）：称取1g氯化亚锡（SnCl2H,0）溶于8m1盐酸（2.8）中，用水稀释至100 ml，用时现配。 2.21 硫酸溶液(2%）：用硫酸(1十100)配制。 2.22 乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA)溶液（10%）。 2.23 铜铁试剂溶液（6%）。 2.24磷标准溶液 2.24.1称取0.4393g基准磷酸二氢钾（KH,PO.）（预先经105℃烘干至恒量），用适量水溶解，加入 10ml硝酸（p1.42g/ml），移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含100μg磷。 2.24.2移取20.00ml磷标准溶液（2.24.1），置于1000ml容量瓶中，加5ml硝酸（p1.42g/ml）， 用水稀释至刻度，混勺。此溶液1ml含2磷。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样。 表1 含量范围，% 0. 001~0. 01 0. 01~0. 03 0.03~0.05 试样量,g 1.000 0.3000 0.200 0 加硝酸(2. 10),ml 40 25 20 加高氟酸(2. 7),ml 15 10 8 3.2空白试验 随同试样做空白试验。 3. 3测定 3.3.1试样溶样 3.3.1.1般试样 将试样（3.1）置于锥形瓶中，按表1加入硝酸，加热溶解【不能溶解的试样可加10～15ml盐酸 （2.8）助溶］，按表1.加入高氯酸，加热蒸发冒烟至锥形瓶内部透明并回流5～6min（试样中含锰超过 2%时多加7～8ml高氮酸，蒸发冒烟至锥形瓶内部透明并回流20～25min），蒸发至近干，冷却。 3.3.1.2含铬量超过50mg试样 按3.3.1.1溶样，蒸发至冒烟，铬氧化成六价后，滴加2～3ml盐酸（2.8)摔铬，重复操作2～3次， 继续蒸发至锥形瓶内部透明并回流3～4min并蒸发至近干，冷却。 3.3.1.3含碑超过限量试样 按3.3.1.1溶样蒸发至冒烟，稍冷，加10ml盐酸(2.8)、5ml氢溴酸(2.6)驱砷，继续蒸发至锥形瓶 内部透明并回流3～4min，再蒸发至近干，冷却。 3.3.2盐类的溶解及干扰元素的处理 3.3.2.1一-般试样 加入30ml硝酸（2.10)加热溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（2.17）至铬还原成低价并过量数滴，煮沸 驱除氮氧化物，冷却至室温。将溶液移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2 GB 223.62-88 3.3.2.2含试样 将3.3.1所得的盐类用20ml水溶解，加入10ml硫酸铍溶液（2.21）、10mlEDTA溶液（2.22）、2g 草酸（2.1），用氢氧化铵（2.14）中和至pH3~4，用水稀释至约90ml，煮沸2~3min，再加10ml氢氧化 铵（2.14），煮沸1min，冷却至室温，过滤，用氢氧化铵（2.15）洗净，沉淀用水洗入原锥形瓶中，加30ml 硝酸（2.10）溶解残留在滤纸上的沉淀，滤纸洗净后弃去，以下按3.3.2.1滴加亚硝酸钠溶液（2.17）开始 进行。 3.3.2.3含锆试样 按3.3.2.1进行到冷却至室温后，加入5ml氢氟酸（2.13）播匀，加20ml硼酸溶液（2.18）后将溶 液移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.3.2.4含钛、锯、锆、钼试样 将3.3.1所得到的盘类，加10ml水、15ml硫酸（2.12）溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（2.17）还原六 价铬后，煮沸驱除氮氧化物，取下，趁热加5ml氢氟酸（2.13）摇匀，冷却至室温。将溶液移入100ml容 量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 振荡1min，静置分层后，弃去有机相，于水溶液中加1ml铜铁试剂溶波（2.23）、10ml三氯甲烷（2.5）， 振荡40s，静置分层后弃去有机相，于水溶液中再加10.ml三氟甲烷（2.5），振荡30s，静置分层后弃去 有机相【如铜铁试剂尚未洗净，则再用三氯甲烷（2.5）洗涤~-次】，加0.04～0.1g硼酸（2.3）、1m1硝酸 (2.11)振荡10～15s。以下按3.3.3.2步骤自加入15ml乙酸丁酯（2.4)开始进行。 注：含钨、钛、镜、钼、锆试样，先按含钨试样处理后，再按含钛、锯、钼、锆试样处理。 3.3.3显色 中。 3.3.3.2向分液漏斗中加入2~3滴硫酸亚铁溶液（2.16）（3.3.2.2的溶液中不加），15ml乙酸丁酯 （2.4）、5ml钼酸铵溶液（2.19），剧烈振荡40~~60s，静置分层后，弃去下层水相，加10ml盐酸（2.9），振 荡15s，静置分层后，弃去下层水相，加15.00ml氯化亚溶液（2.20），振荡20～30s，静置分层。 3.3.4测量 将水相溶液移入3cm吸收Ⅲ中，以水为参比，在分光光度计上，于波长680nm处，测量其吸光度， 减去随周试样空白的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。 3.4工作曲线的绘制 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml磷标准溶液（2.24.2），分别置于6个60ml分液满斗中，加 其吸光度，减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： 式中：V,分取试液体积,ml; V试液总体积，ml; ml从工作曲线上查得磷量，； m。—试样量,g。 GB223.62—88 5精密度 本标准中所列精密度是指在1987年由十个试验室对六个均匀分布在本方法测定范围内相同的均 匀试样，按本方法分析步骤，共同进行试验后，汇总数据，遵照GB6379-86《测试方法的精密度 通 过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性》进行统计分析得出的重复性和再现性R（见 表2)。 表 2 水平，%（m/） 重复性 ↑ 再现性R 0.001~0.05 r0.0005925+0.02695m 1gR=1.6242+0.55581gm 重复性是用本方法在正常和正确操作情况下，由同一操作人员，在同一实验室内，使用同一仪器，并 在短期内，对相同试样所作两个单次测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最大差值 再现性是用本方法在正常和正确操作情况下，由两名操作人员，在不同实验室内，对相同试样各作 单次测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最大差值。 如巢两个独立测试结果之间差值超过了相应的重复性和再现性数据，则认为这两个结巢是可疑的。 4 GB 223.6288 附录 A 精密度试验原始数据 (补充件） 水平 试验室 1 2 3 4 5 6 0.00