书 书 书犐犆犛 ７７ ． ０８０ ． ０１ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ８０ — ２００７ 钢铁及合金 　 铋和砷含量的测定 氢化物发生  原子荧光光谱法 犐狉狅狀 ， 狊狋犲犲犾犪狀犱犪犾犾狅狔 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狉犪犮犲犫犻狊犿狌狋犺犪狀犱犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋狊 — 犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００７  ０９  １１ 发布 ２００８  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ２２３ 的本部分的附录 Ａ 是资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 钢铁研究总院 。 本部分主要起草人 ： 王明海 、 刘正 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ８０ — ２００７ 钢铁及合金 　 铋和砷含量的测定 氢化物发生  原子荧光光谱法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ２２３ 的本部分规定了用氢化物发生  原子荧光光谱法测定钢铁及合金中铋和砷含量的方法 。 本方法适用于钢铁及镍基合金中铋和砷含量的测定 。 铋测定质量分数范围 ： ０．００００５％ ～ ０．０１％ ； 砷测定质量分数范围 ： ０．００００５％ ～ ０．０１％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ２２３ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 １ 部分 ： 总则与定义 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５１ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５２ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ２００６６ 　 钢和铁 　 化学成分测定用试样取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ２００６６ — ２００６ ， ＩＳＯ１４２８４ ： １９９６ ， ＩＤＴ ） ３ 　 原理 试料用盐酸 、 硝酸溶解 ， 加入硫代氨基脲抑制基体元素的干扰 ， 用磷酸络合钨等易水解元素 ， 用抗坏 血酸溶液将砷 （ Ⅴ ） 还原为砷 （ Ⅲ ）。 用硼氢化钾作为还原剂 ， 还原生成铋 、 砷的氢化物 ， 由载气 （ 氩气 ） 带 入石英原子化器中原子化 ， 在专用铋 、 砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光 ， 测定其原子荧光 强度 。 ４ 　 试剂与材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水 。 ４ ． １ 　 盐酸 ， ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ 　 硝酸 ， ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 硫酸 ， ρ 约 １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 磷酸 ， ρ 约 １．６９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 氢溴酸 ， ρ 约 １．４９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 硫酸  磷酸混合酸 ， 硫酸 ＋ 磷酸 ＋ 水 ＝１＋１＋２ 。 于 ３００ｍＬ 烧杯中加 ２０ｍＬ 水 ， 边搅拌边加入 １２０ｍＬ 硫酸 （ ４．３ ） 及 １２０ｍＬ 磷酸 （ ４．４ ）， 冷却至室 温 ， 边搅拌边加入 ２０ｍＬ 氢溴酸 （ ４．５ ）， 加热蒸发至冒硫酸白烟 ， 取下 ， 冷却至室温 ， 重复上述操作 （ ２ ～ ３ ） 次 。 用少量水吹洗表皿及杯壁 ， 加热蒸发至冒硫酸白烟 ， 重复 （ ２ ～ ３ ） 次 ， 除去残存的氢溴酸 。 于 １０００ｍＬ 烧杯中加 ２００ｍＬ 水 ， 边搅拌边加入 ２００ｍＬ 上述提纯的硫酸磷酸混合酸 ， 冷却至室温 ， 移入塑 料瓶中备用 。 １ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ８０ — ２００７ ４ ． ７ 　 硫代氨基脲  抗坏血酸混合溶液 分别称取 ２５ｇ 硫代氨基脲及 ２５ｇ 抗坏血酸 ， 溶于 ５００ｍＬ 盐酸 （ １＋４ ） 中 ， 当日配制 。 ４ ． ８ 　 硼氢化钾溶液 ， １５ｇ ／ Ｌ 称取 ７．５ｇ 硼氢化钾 ， 溶于 ５００ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 当日配制 。 ４ ． ９ 　 载流溶液 ， ５＋９５ 盐酸 移取 ２５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １０ 　 铋 、 砷标准溶液 ４ ． １０ ． １ 　 铋储备液 Ａ ， １００．０ μ ｇ ／ ｍＬ 称取 ０．１０００ｇ 纯铋 （ 质量分数大于 ９９．９９％ ）， 置于 １００ｍＬ 烧杯中加 １０ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ）， 加热溶 解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下 ， 冷却到室温 ， 转移至 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用硝酸 （ １＋９ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００．０ μ ｇ 铋 。 ４ ． １０ ． ２ 　 砷储备液 Ａ ， １００．０ μ ｇ ／ ｍＬ 称取 ０．１３２０ｇ 预先在 １０５℃ 干燥 １ｈ 的三氧化二砷 （ 质量分数为 ９９．９９％ 以上 ）， 置于 ３００ｍＬ 烧杯 中 ， 加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ） 硝酸 （ ４．２ ） 混合酸 （ ３＋１ ）， 加热溶解 ， 蒸发至近干 ， 加 １００ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， 低温加 热溶解盐类 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００．０ μ ｇ 砷 。 ４ ． １０ ． ３ 　 铋 、 砷混合标准溶液 Ａ ， １０．００ μ ｇ ／ ｍＬ 移取 １０．００ｍＬ 铋储备液 Ａ （ ４．１０．１ ）、 砷储备液 Ａ （ ４．１０．２ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用的盐酸 （ １＋９ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 分别含 １０．００ μ ｇ 铋和 １０．００ μ ｇ 砷 。 ４ ． １０ ． ４ 　 铋 、 砷混合标准溶液 Ｂ ， １．００ μ ｇ ／ ｍＬ 移取 １０．００ｍＬ 铋 、 砷混合标准溶液液 Ａ （ ４．１０．３ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用的盐酸 （ １＋９ ） 稀释至 刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 分别含 １．００ μ ｇ 铋和 １．００ μ ｇ 砷 。 ４ ． １１ 　 铁溶液 ， ２０．０ｍｇ ／ ｍＬ 称取 ２．００ｇ 高纯铁 （ 质量分数不小于 ９９．９８％ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中加 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３＋１ ）， 加热溶 清后冷却至室温 ， 转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 定容 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ｍｇ 铁 。 ４ ． １２ 　 镍溶液 ， ２０．０ｍｇ ／ ｍＬ 称取 ２．００ｇ 高纯镍 （ 质量分数不小于 ９９．９８％ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中加 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３＋１ ）， 加热溶 清后冷却至室温 ， 转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 定容 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ２０ｍｇ 镍 。 ５ 　 仪器 原子荧光光谱仪 ， 备有氢化物发生器及进样装置 ， 专用铋 、 砷空心阴极灯 。 所用原子荧光光谱仪应 达到下列指标 ： ——— 稳定性 ： 仪器稳定后 ， ３０ｍｉｎ 内零漂 ≤ ５％ ； ——— 检出限 ： ≤ ０．１ μ ｇ ／ Ｌ （ 空白溶液测量 １１ 次 ， ３ δ ）； ——— 校准曲线的线性 ： 校准曲线在 ０ ～ ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ 范围内 ， 线性相关系数应 ≥ ０．９９７ ； ——— 烧杯 ： 所用烧杯中砷含量应很低或不含有砷 ， 以免造成低砷测量污染 ， 或者使用全氟塑料烧杯 。 ６ 　 取制样 按 ＧＢ ／ Ｔ２００６６ 进行取制样 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２３ ． ８０ — ２００７ ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 称样量 铋 、 砷的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．００００５０ ～ ０．００１ ０．２００ ＞ ０．００１ ～ ０．０１０ ０．１００ ７ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ７ ． ３ 　 测定 ７ ． ３ ． １ 　 试料处理 将试料置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 适当比例的盐酸 （ ４．１ ）、 硝酸 （ ４．２ ） 混和酸 ， 于低温电炉上加 热溶解 。 待试料溶解完全后取下稍冷 ， 加入 ５ｍＬ 硫酸  磷酸混合酸 （ ４．６ ）， 加热蒸发至冒硫酸白烟约 ５ｍｉｎ 。 取下冷却至室温 ， 吹少量水 ， 低温加热溶解盐类 。 ７ ． ３ ． ２ 　 试液分取及试剂的加入 ７ ． ３ ． ２ ． １ 　 铋 、 砷含量小于 ０ ． ００３ ％ 将试液 （ ７．３．１ ） 用水转移至 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ４．１ ）， ２５ｍＬ 硫代氨基脲  抗坏血酸 混合溶液 （ ４．７ ）， 混匀 ［ 若加硫代氨基脲  抗坏血酸混合溶液