书 书 书犐犆犛 ５９ ． １４０ ． ３０ 犢 ４６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ２２９３２ — ２００８ 皮革和毛皮 　 化学试验 有机锡化合物的测定 犔犲犪狋犺犲狉犪狀犱犳狌狉 — 犆犺犲犿犻犮犪犾狋犲狊狋狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狅狉犵犪狀狅狋犻狀犮狅犿狆狅狌狀犱狊 ２００８  １２  ３０ 发布 ２００９  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 和附录 Ｃ 为资料性附录 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国嘉兴出入境检验检疫局 、 中国皮革和制鞋工业研究院 。 本标准主要起草人 ： 沈兵 、 周戋 、 赵立国 、 奚奇辉 、 顾旭华 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ２２９３２ — ２００８ 皮革和毛皮 　 化学试验 有机锡化合物的测定 １ 　 范围 本标准规定了皮革 、 毛皮中二丁基锡 （ ＤＢＴ ） 和三丁基锡 （ ＴＢＴ ） 含量的测定方法 。 本标准适用于各类皮革 、 毛皮及其制品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ３９２２ 　 纺织品耐汗渍色牢度试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ３９２２ — １９９５ ， ｅｑｖＩＳＯ１０５Ｅ０４ ： １９９４ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＱＢ ／ Ｔ１２６７ 　 毛皮成品 　 样块部位和标志 ＱＢ ／ Ｔ１２７２ 　 毛皮成品 　 化学分析试样的制备及化学分析通则 ＱＢ ／ Ｔ１２７３ 　 毛皮成品 　 挥发物含量的测定 ＱＢ ／ Ｔ２７０６ 　 皮革 　 化学 、 物理 、 机械和色牢度试验 　 取样部位 （ ＱＢ ／ Ｔ２７０６ — ２００５ ， ＩＳＯ２４１８ ： ２００２ ， ＭＯＤ ） ＱＢ ／ Ｔ２７１６ 　 皮革 　 化学试验样品的准备 （ ＱＢ ／ Ｔ２７１６ — ２００５ ， ＩＳＯ４０４４ ： １９７７ ， ＭＯＤ ） ＱＢ ／ Ｔ２７１７ 　 皮革 　 化学试验 　 挥发物的测定 ３ 　 原理 用酸性汗液萃取试样 ， 在 ｐＨ＝４．０±０．１ 的酸度下 ， 以四乙基硼化钠为衍生化试剂 ， 正己烷为萃取 剂 ， 对萃取液中的二丁基锡 （ ＤＢＴ ） 和三丁基锡 （ ＴＢＴ ） 直接萃取衍生化 。 用气相色谱  质谱仪 （ ＧＣＭＳ ） 测定 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 的三级水或相当纯度 的水 。 ４ ． １ 　 正己烷 。 ４ ． ２ 　 酸性汗液 ： 根据 ＧＢ ／ Ｔ３９２２ 的规定配制酸性汗液 ， 试液应现配现用 。 ４ ． ３ 　 乙酸钠 。 ４ ． ４ 　 冰乙酸 。 ４ ． ５ 　 乙酸盐缓冲液 ： １ｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸钠溶液 ， 用冰乙酸调至 ｐＨ＝４．０±０．１ 。 ４ ． ６ 　 四乙基硼化钠 。 ４ ． ７ 　 四乙基硼化钠溶液 ： 称取 ０．２ｇ 四乙基硼化钠 （ ＮａＢＥｔ ４ ）（ ４．６ ） 于 １０ｍＬ 棕色容量瓶中 ， 用水溶解 ， 定容 。 此溶液浓度为 ２０ｇ ／ Ｌ （ 质量浓度 ）。 　　 注 ： 此溶液不稳定 ， 宜现用现配 ， 配置时宜尽可能隔绝空气 。 ４ ． ８ 　 有机锡标准储备溶液 ： 各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于 ９９％ 的有机锡标准物质配制 ， 浓 １ 犌犅 ／ 犜 ２２９３２ — ２００８ 度以有机锡阳离子浓度计 ， 配制方法如下 ： ａ ） 　 三丁基锡标准储备溶液 （ １０００ μ ｇ ／ ｍＬ ）， 准确称取氯化三丁基锡 （ Ｃ １２ Ｈ ２７ ＳｎＣｌ ） 标准品 ０．１１２ｇ ， 用少量甲醇溶解后 ， 转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 。 ｂ ） 　 二丁基锡标准储备溶液 （ １０００ μ ｇ ／ ｍＬ ）， 准确称取氯化二丁基锡 （ Ｃ ８ Ｈ １８ ＳｎＣ １２ ） 标准品 ０．１３０ｇ ， 用少量甲醇溶解后 ， 转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 。 注 ： 有机锡标准储备溶液宜保存在棕色试剂瓶中 ， ４℃ 条件下保存期为六个月 。 ４ ． ９ 　 有机锡混合标准溶液 ： 分别移取一定体积的三丁基锡标准储备溶液 ［ ４．８ａ ）］ 和二丁基锡标准储备 溶液 ［ ４．８ｂ ）］， 置于同一个棕色容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 混合标准溶液的浓度可根据实际需 要配制 。 ５ 　 仪器和装置 ５ ． １ 　 气相色谱  质谱仪 （ ＧＣＭＳ ）。 ５ ． ２ 　 恒温水浴振荡器 ： 可控温度 （ ３７±２ ） ℃ ， 振荡频率可达 ６０ 次 ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ３ 　 旋涡振荡器 ： 振荡频率可达 ２２００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ４ 　 离心机 ： 转速可达 ２０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ５ 　 天平 ： 精确至 ０．１ｍｇ 。 ６ 　 试样制备 ６ ． １ 　 取样 ６ ． １ ． １ 　 标准部位取样 ： ａ ） 　 皮革 ： 按 ＱＢ ／ Ｔ２７０６ 的规定进行 。 ｂ ） 　 毛皮 ： 按 ＱＢ ／ Ｔ１２６７ 的规定进行 。 ６ ． １ ． ２ 　 非标准部位取样 ： 如果不能从标准部位取样 （ 如直接从鞋 、 服装上取样 ）， 应在可利用面积内的任意部位取样 ， 样品应 具有代表性 ， 并在试验报告中详细记录取样情况 。 　　 注 ： 切取样块过程中避免损伤毛被 ， 保持毛被完好 。 ６ ． ２ 　 试样的制备 ６ ． ２ ． １ 　 皮革 ： 按 ＱＢ ／ Ｔ２７１６ 的规定进行 。 ６ ． ２ ． ２ 　 毛皮 ： 按 ＱＢ ／ Ｔ１２７２ 的规定进行 。 ６ ． ２ ． ３ 　 除去样品上面的胶水 、 附着物 ， 将试样混匀 ， 装入清洁的试样瓶内待测 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 萃取液制备 称取约 ４．０ｇ 试样 （ 精确至 ０．０１ｇ ）， 置于 １５０ｍＬ 具塞三角烧瓶中 ， 加入 ８０ｍＬ 酸性汗液 （ ４．２ ）， 盖 上塞子后轻轻摇动使样品充分浸湿 ， 放入恒温水浴振荡器 （ ５．２ ） 中于 （ ３７±２ ） ℃ ， ６０ 次 ／ ｍｉｎ 振荡 ６０ｍｉｎ 。 冷却至室温 。 ７ ． ２ 　 衍生化 用移液管准确移取上述样液 ２０ｍＬ 置于 ５０ｍＬ 具塞试管中 。 加入 ２ｍＬ 乙酸盐缓冲溶液 （ ４．５ ）， 摇 匀 。 依次加入 ２ｍＬ 四乙基硼化钠溶液 （ ４．７ ） 和 ２．０ｍＬ 正己烷 （ ４．１ ）， 用旋涡振荡器 （ ５．３ ） 振荡 １５ｍｉｎ 。 静置 、 分层后 ， 吸出上层有机相 ， 置于离心管中 ， 于 ２０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ５ｍｉｎ 。 该样液供 ＧＣＭＳ 分析用 。 ７ ． ３ 　 标准工作曲线的制作 准确吸取浓度为 １ 、 ５ 、 ２５ 和 １００ μ ｇ ／ ｍＬ 的混合标准溶液 （ ４．９ ） １ｍＬ ， 置于一个 ５０ｍＬ 具塞试管中 ， 加入酸性汗液 （ ４．２ ） 至总体积为 ２０ｍＬ ， 按 ７．２ 衍生化 。 所得溶液按 ７．４．１ 的条件测定 ， 以峰面积为纵 ２ 犌犅 ／ 犜 ２２９３２ — ２００８ 坐标 ， 有机锡浓度为横坐标 ， 绘制工作曲线 。 ７ ． ４ 　 气相色谱  质谱测定 （ 犌犆犕犛 ） ７ ． ４ ． １ 　 犌犆犕犛 分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 采用下列参数已 被证明对测试是合适的 ： ａ ） 　 色谱柱 ： ＤＢ５ＭＳ ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 色谱柱温度 ： 初始温度 ７０℃ ， 以 ２０℃ ／ ｍｉｎ 升温至 ２８０℃ ， 保持 ３ｍｉｎ ； ｃ ） 　 进样口温度 ： ２７０℃ ； ｄ ） 　 气相和质谱传输线温度 ： ２７０℃ ； ｅ ） 　 离子源温度 ： ２３０℃ ； ｆ ） 　 四极杆温度 ： １５０℃ ； ｇ ） 　 电离方式 ： ＥＩ ， 能量 ７０ｅＶ ； ｈ ） 　 数据采集 ： ＳＩＭ ， 选择离子参见附录 Ａ ； ｉ ） 　 载气 ： 氦气 ， 纯度大于等于 ９９．９９９％ ， 流量 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｊ ） 　 进样方式 ： 分流 ， 分流比 １∶１０ ； ｋ ） 　 进样量 ： １ μ Ｌ 。 ７ ． ４ ． ２ 　 犌犆犕犛 测定 将 ７．２ 所得的试样溶液用 ＧＣＭＳ 测定 ， 对照标准工作曲线计算有机锡的浓度 。 试样溶液中有机 锡的响应值应在仪器检测的线性范围内 ， 以保留时间和选择离子的丰度比定性 ， 峰面积定量 。 有机锡衍 生物的 ＧＣＭＳ 选择离子总离子流标准谱图参见附录 Ｂ 。 ８ 　 结果表述 ８ ． １ 　 有机锡化合物含量的计算 按式 （ １ ） 计算试样中的有机锡化合物含量 ：