ICS71.080.70 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T26606—2011 工 业用氰乙酸甲酯 Methylcyanoacetateforindustrialuse 2011-06-16发布 2011-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:常州市康瑞化工有限公司。 本标准参加起草单位:常州市新北区质量协会。 本标准主要起草人:李大忠、朱卫明、张瑞宽、张红梅、刘炎英。 ⅠGB/T26606—2011 工业用氰乙酸甲酯 1 范围 本标准规定了工业用氰乙酸甲酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于以氯乙酸、氰化钠、甲醇等为原料制得的工业用氰乙酸甲酯。 化学式:NCCH2COOCH3 相对分子质量:99.09(按2007年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 要求 3.1 外观:无色至微黄色透明液体。 3.2 工业用氰乙酸甲酯指标应符合表1的规定。 表1 技术指标 项 目指 标 一 等 品 合 格 品 氰乙酸甲酯,w/% ≥99.0 ≥96.0 丙二酸二甲酯,w/% ≤0.05 ≤0.20 酸度(以乙酸计),w/% ≤0.10 ≤0.20 水分,w/% ≤0.10 ≤0.20 氰基丁二酸二甲酯,w/% 供需双方协商 — 三甘氨酸三甲酯,w/% 供需双方协商 — 4 试验方法 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 1GB/T26606—2011 分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601、GB/T603的规 定制备。 4.1 外观的测定 取适量实验室样品于试管中,目视观察。 4.2 氰乙酸甲酯、丙二酸二甲酯、氰基丁二酸二甲酯、三甘氨酸三甲酯含量的测定 4.2.1 方法提要 采用气相色谱法。在规定的色谱条件下,试样经汽化通过毛细管色谱柱,使其中各组分分离,用火 焰离子化检测器检测,用乙二醇为参照物测定各组分的相对校正因子,用校正面积归一化法定量,减去 水分,计算各组分的含量。 4.2.2 试剂 4.2.2.1 氢气,体积分数≥99.8%。 4.2.2.2 氮气,体积分数≥99.8%。 4.2.2.3 空气,经活性炭和分子筛净化。 4.2.3 仪器 4.2.3.1 气相色谱仪:配有火焰离子化检测器(FID),整机灵敏度、稳定性符合GB/T9722的规定,线 性范围满足分析要求。 4.2.3.2 记录仪:色谱工作站或色谱数据处理机。 4.2.3.3 微量注射器:1.0μL。 4.2.4 色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分的相对保留值见附录A中 图A.1和表A.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。 表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 目 参 数 色谱柱固定相 聚乙二醇-20M 毛细管色谱柱 30m×0.32mm×0.5μm(柱长×柱内径×液膜厚度) 柱箱温度 初始温度140℃保持10min,以20℃/min的速度升温到240℃,保持20min 汽化室温度/℃ 260 检测器温度/℃ 260 载气流量/(mL/min) 37 氢气流量/(mL/min) 37 空气流量/(mL/min) 300 进样量/μL 0.2 分流比 100∶1 2GB/T26606—2011 4.2.5 分析步骤 按仪器说明书开启仪器,按表2所示的操作条件调节仪器,待仪器稳定后,注入实验室样品进行测 定。采用校正面积归一化法定量。 相对质量校正因子的测定见附录A的A.3。未知物的相对质量校正因子以1.00计。 4.2.6 结果计算 氰乙酸甲酯及杂质的质量分数wi,数值以%表示,按式(1)计算: wi=fiAi ∑(fiAi)×(100-w3)………………………………(1) 式中: fi———组分i的相对校正因子; Ai———组分i的色谱峰面积; w3———4.4测得的水的质量分数的数值。 4.2.7 允许差 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值见表3。 表3 色谱测定结果允许差 项 目 氰乙酸甲酯 丙二酸二甲酯 氰基丁二酸二甲酯 三甘氨酸三甲酯 绝对差值/% ≤ 0.05 0.02 0.03 0.03 4.3 酸度的测定 4.3.1 试剂 4.3.1.1 甲醇。 4.3.1.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.02mol/L。 4.3.1.3 甲基红-亚甲基兰混合指示液。 4.3.2 仪器 碱式滴定管:10mL,分度值0.05mL。 4.3.3 分析步骤 在250mL三角瓶中,加入50mL甲醇,用移液管量取实验室样品5mL,加3滴甲基红-亚甲基兰混 合指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液滴至翠绿色,稳定15s不褪色为终点。 在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 4.3.4 结果计算 酸度以乙酸(CH3COOH)计的质量分数w2,数值以%表示,按式(2)计算: w2=[(V1-V2)/1000]cM V×ρt………………………………(2) 3GB/T26606—2011 式中: V1———试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.3.1.2)的体积的数值,单位为毫升(mL); V2———空白试验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.3.1.2)的体积的数值,单位为毫升(mL); c———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V———试料的体积的数值,单位为毫升(mL)(V=5.0); ρt———试验温度下试样的密度的数值,单位为克每毫升(g/mL); M———乙酸(CH3COOH)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=60.05)。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。 4.4 水分的测定 称取实验室样品10g,精确至0.01g,按GB/T6283的规定进行。水的质量分数w3,数值以% 表示。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。 5 检验规则 5.1 第3章要求中3.1外观和3.2表1规定的所有项目均为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。 5.2 工业用氰乙酸甲酯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品符 合本标准要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书,内容包括: a) 生产厂名称; b) 产品名称; c) 生产日期或者批号; d) 产品等级; e) 本标准编号。 5.3 在原材料、工艺不变的条件下,产品连续生产的实际批为一个组批,但若干个生产批构成一个检验 批的时间通常不超过一天。 5.4 工业用氰乙酸甲酯的采样单元数按GB/T6678的规定确定。 5.5 工业用氰乙酸甲酯采样方法按GB/T6680的规定进行。所取实验室样品总量不得少于200mL, 实验室样品混合均匀后分成两份,分装于清洁、干燥的试样瓶中,贴上标签,注明产品名称、批号、取样日 期、取样地点、取样者姓名。一瓶供检验用,一瓶留样备查。 5.6 检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本 标准要求时,则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验,重新检验的结果即使只有一项指标不符 合本标准要求,则整批产品应为不合格。 5.7 当用户要求对工业用氰乙酸甲酯作鉴别试验时,鉴别试验方法参见附录B。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 工业用氰乙酸甲酯包装容器上应有牢固的标志,其内容包括: a) 产品名称; b) 生产厂名称、厂址; c) 批号或生产日期; d) 产品等级; e) 净含量; 4GB/T26606—2011 f) 保质期; g) 本标准编号。 6.2 工业用氰乙酸甲酯应用经清洁、干燥、涂有耐腐涂层的钢桶或耐腐防静电塑料桶包装,或用专用不 锈钢制槽罐(车)包装。桶盖及密封件应符合密封和清洁要求。 6.3 工业用氰乙酸甲酯装卸及运输时,应防止猛烈撞击,避免日晒雨淋。应保证包装件的完整。 6.4 工业用氰乙酸甲酯应贮存在干燥、通风、避免阳光直晒的防火仓库内。工业用氰乙酸甲酯在符合 本标准规定的包装、贮存、运输要求下,自生产之日起,一等品保质期至少为6个月,合格品保质期至少 为3个月。 7 安全 氰乙酸甲酯可燃,直接接触对人体有害。生产厂应提供该产品完整的《化学品安全技术说明书》,用 户使用时要注意远离火源,进行必要的防护。 5GB/T26606—2011 附 录 A (规范性附录) 氰乙酸甲酯及杂质含量测定的典型色谱图、各组分相对保